1,2,3,4-tetrahydro-6,7-dimethoxy-1-methylene-2-(trifluoroacetyl)isoquinoline | 101064-78-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四氢异喹啉
• 英文名称: 1,2,3,4-tetrahydro-6,7-dimethoxy-1-methylene-2-(trifluoroacetyl)isoquinoline
• 英文别名: 2-trifluoroacetyl-6,7-dimethoxy-1-methylene-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline；N-trifluoroacetyl-1-methylene-isoquinoline；1-(6,7-dimethoxy-1-methylene-3,4-dihydroisoquinolin-2(1H)-yl)-2,2,2-trifluoroethanone；1-(6,7-dimethoxy-1-methylene-3,4-dihydroisoquinolin-2(1H)-yl)-2,2,2-trifluoroethan-1-one；1-(6,7-Dimethoxy-1-methylidene-3,4-dihydroisoquinolin-2-yl)-2,2,2-trifluoroethanone
• CAS: 101064-78-2
• 化学式: C₁₄H₁₄F₃NO₃
• 分子量: 301.265
• InChiKey: ZUMRVXNAMPLELH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  68-70 °C(Solv: ethyl ether (60-29-7))
• 沸点：
  393.8±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.32±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2,3,4-tetrahydro-6,7-dimethoxy-1-methylene-2-(trifluoroacetyl)isoquinoline 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 2.17h， 生成 (+/-)-dehydronorglaucine
  参考文献：
  名称：

  The intermolecular benzyne cycloaddition approach to dehydronoraporprines and oxoaporphines. Total synthesis of PO-3

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)88958-3
• 作为产物：
  描述：

  N-(3,4-二甲氧基苯乙基)乙酰胺 在 吡啶 、 三氯氧磷 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.17h， 生成 1,2,3,4-tetrahydro-6,7-dimethoxy-1-methylene-2-(trifluoroacetyl)isoquinoline
  参考文献：
  名称：

  通过苯乙炔化学合成阿波啡生物碱的方法：一种形成阿波啡核的方法

  摘要：

  赖氨酸胺，（±）-核苷，（±）-核苷，（±）-zanthoxyphylline碘化物，（±）-O-甲基异鞘氨醇和（±）-三甲氧基Noraporphine的总合成是通过一种涉及形成甲啡肽核心的方法完成的通过异喹啉衍生物与CsF促进的甲硅烷基芳基三氟甲磺酸酯之间的反应。前所未有的阿啡肽核心形成过程可能是通过[4 + 2]环加成反应以及随后的氢迁移以高收率进行的。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b01634

文献信息

• Grignard-mediated rearrangement of trifluoroacetyl from dihydroisoquinoline enamides to afford tertiary trifluoromethylcarbinols
  作者：Raghavendra Achary、Gangadhar Rao Mathi、Seulgi Kim、Jong Yeon Hwang、Pilho Kim

  DOI：10.1039/c7ob03079g

  日期：——

  trifluoroacetyl enamides of dihydroisoquinolines 2 with diverse Grignard reagents afforded tertiary trifluoromethyl-carbinols 4 by facilitating the addition of tertiary carbinols to the β-carbon of enamides 2. Based on the confirmed formation of vinylogous amides 3, the transformation likely proceeds via unique acyl group rearrangement to the β-carbon of the enamide and subsequent nucleophilic addition of

  用不同的格氏试剂处理二氢异喹啉2的三氟乙酰酰胺，通过促进叔甲醇向酰胺2的β-碳加成，得到叔三氟甲基羰基化合物4。基于已证实的乙烯基类酰胺3的形成，该转化可能通过独特的酰基重排至该酰胺的β-碳并随后亲核添加格氏试剂来进行。考虑到该反应的合成实用性和新颖性，这项工作可能会为在环烯酰胺系统上合成重要的叔三氟甲基碳氢化合物药用开辟新的途径。
• Reduction of new substrates with a NADH model reduction of N-acyl-enamines: Mechanism and scope
  作者：Corine Leroy、Georges Dupas、Jean Bourguignon、Guy Quéguiner

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89323-6

  日期：1994.1

  Several examples of the successful reduction of N-acyl-enamine derivatives with a NADH model in the pyrrolo[2,3-b]pyridine series are given. It is shown, that the reduction is strongly dependent on electronic and geometrical factors. It appears that in general, the success of the reduction can be related to the ability of the magnesium ions to form a complex with the acyl group and with the enamine

  给出了用吡咯并[2,3-b]吡啶系列的NADH模型成功还原N-酰基-烯胺衍生物的几个例子。结果表明，减少量很大程度上取决于电子和几何因素。通常看来，还原的成功与镁离子与酰基和烯胺官能团形成配合物的能力有关。从这一观点出发，在此讨论α-乙酰氨基丙烯酸酯衍生物中烯胺官能团的还原，并讨论烯胺亚胺平衡的影响。
• Intermolecular benzyne cycloaddition (IBC) approach to aporphinoids. Total syntheses of norcepharadione B, cepharadione B, dehydroanonaine, duguenaine, dehydronornuciferine, pontevedrine, O-methylatheroline, lysicamine, and alkaloid PO-3
  作者：N. Atanes、L. Castedo、E. Guitian、C. Saa、J. M. Saa、R. Suau

  DOI：10.1021/jo00009a010

  日期：1991.4

  We describe a useful novel approach to the synthesis of aporphinoids, including dehydroaporphines, aristolactams, 4,5-dioxoaporphines, and 7-oxoaporphines, by means of intermolecular benzyne cycloaddition (IBC). Specifically, we report the total synthesis of the isoquinoline alkaloids norcepharadione B, cepharadione B, dehydroanonaine, duguenaine, dehydronornuciferine, pontevedrine, O-methylatheroline, lysicamine, and alkaloid PO-3.
• ATANES, N.;CASTEDO, L.;GUITIAN, E.;SAA, C.;SAA, J. M.;SUAU, R., J. ORG. CHEM., 56,(1991) N, C. 2984-2988
  作者：ATANES, N.、CASTEDO, L.、GUITIAN, E.、SAA, C.、SAA, J. M.、SUAU, R.

  DOI：——

  日期：——
• Total Syntheses of Aporphine Alkaloids via Benzyne Chemistry: An Approach to the Formation of Aporphine Cores
  作者：Allan F. C. Rossini、Ana Carolina A. Muraca、Gleison A. Casagrande、Cristiano Raminelli

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01634

  日期：2015.10.16

  Total syntheses of lysicamine, (±)-nuciferine, (±)-nornuciferine, (±)-zanthoxyphylline iodide, (±)-O-methylisothebaine, and (±)-trimethoxynoraporphine were accomplished by an approach that involves the formation of aporphine cores through reactions between an isoquinoline derivative and silylaryl triflates promoted by CsF. Unprecedented formations of aporphine cores proceeded in good yields presumably

  赖氨酸胺，（±）-核苷，（±）-核苷，（±）-zanthoxyphylline碘化物，（±）-O-甲基异鞘氨醇和（±）-三甲氧基Noraporphine的总合成是通过一种涉及形成甲啡肽核心的方法完成的通过异喹啉衍生物与CsF促进的甲硅烷基芳基三氟甲磺酸酯之间的反应。前所未有的阿啡肽核心形成过程可能是通过[4 + 2]环加成反应以及随后的氢迁移以高收率进行的。