Application of Indazolin-3-ylidenes in Catalysis: Steric Tuning of Nonclassical Formally Normal <i>N</i>-Heterocyclic Carbenes with Dual Electronic Character for Catalysis
作者:Jin Zhang、Yue Wang、Yuting Zhang、Ting Liu、Shuai Fang、Ruihong Wang、Yangmin Ma、Ran Fang、Roman Szostak、Michal Szostak
DOI:10.1021/acs.organomet.2c00140
日期:2022.5.9
N-Heterocyclic carbenes (NHCs) are pivotal ligands in chemistry and catalysis, providing essential tools for the reactivity of metal centers. In particular, the development of nonclassical less heteroatom-stabilized N-heterocyclic carbenes (NHCs) has attracted tremendous attention owing to higher ligand basicity. However, research on the catalytic activity of nonclassical NHCs has been challenging
N-杂环卡宾 (NHCs) 是化学和催化领域的关键配体,为金属中心的反应性提供了必要的工具。特别是,非经典的较少杂原子稳定的N-杂环卡宾(NHCs)由于具有较高的配体碱度而引起了极大的关注。然而,由于在改变对催化至关重要的空间环境方面存在限制,对非经典 NHC 催化活性的研究一直具有挑战性。在这里,我们报告了一类新的吲唑啉-3-亚基配体,它来源于容易获得的吲唑,其特征在于金属中心周围的空间分化。与经典的 imidazol-2-ylidenes 相比,这些配体具有强烈增强的 σ-捐赠,这是由于重新定位一个氮原子而导致的。同时,稠合芳环的存在导致强烈增强的π-接受性能。%V钻头高于经典的 imidazol-2-ylidene IMes 配体。我们证明,当用作配体时,indazolin-3-ylidenes 的空间差异化配位环境有效地促进了炔烃的加氢胺化反应,从而产生有价值的含氮基序,超过了经典的