(S)-2-(3-methylbutan-2-yl)-1,3-dithiane | 1418453-70-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二噻烷
• 英文名称: (S)-2-(3-methylbutan-2-yl)-1,3-dithiane
• 英文别名: 2-[(2S)-3-methylbutan-2-yl]-1,3-dithiane
• CAS: 1418453-70-9
• 化学式: C₉H₁₈S₂
• 分子量: 190.374
• InChiKey: FXTYJPAEPDXNMT-QMMMGPOBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  50.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-(3-methylbutan-2-yl)-1,3-dithiane 在 titanium(IV) isopropylate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 、 Cyclopentylmagnesium chloride 、 magnesium methanolate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 正己烷 为溶剂， 反应 57.25h， 生成 (22S)-22-hydroxycampesterol
  参考文献：
  名称：

  通过环丙醇中间体从酯和烯烃立体选择性合成α-甲基和α-烷基酮

  摘要：

  发现在烯丙基位置具有立体中心的烯烃具有良好的非对映选择性地经历了库林科维奇羟基环丙烷化。为了将所得的环丙醇异构化为非对映异构富集的α-甲基酮，已经开发了一种新的温和的区域选择性方法。一系列的立体选择性环丙烷化和环丙醇开环序列已成功用于类固醇中C20立体中心的构建。

  DOI：

  10.1039/c8cc00888d
• 作为产物：
  描述：

  (R)-2-(1,3-dithian-2-yl)-3-methylbutyl methanesulfonate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 生成 (S)-2-(3-methylbutan-2-yl)-1,3-dithiane
  参考文献：
  名称：

  油菜素内酯，卡塔甾酮和隐含内酯的侧链的短会聚合成

  摘要：

  已经开发出一种新的方法来制备喜树碱系列的甾族衍生物，其含有油菜素内酯及其同类物的22α-羟基-，22α，23α-二羟基-和22α-羟基-23-酮部分。关键步骤是将类固醇C-22醛与衍生自特殊合成的含硫缩醛的手性合成子的阴离子偶联。分别通过还原性或水解性硫代缩酮去除来制备Cathasterone和cryptolide侧链。通过DIBAL-H还原TBS保护的22α-羟基-23-酮获得油菜素内酯侧链。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.11.094

文献信息

• A short convergent synthesis of the side chains of brassinolide, cathasterone, and cryptolide
  作者：Alaksiej Hurski、Vladimir Zhabinskii、Vladimir Khripach

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.11.094

  日期：2013.2

  22α-hydroxy-23-ketone moieties characteristic of brassinolide and its congeners, has been developed. The key step is the coupling of a steroidal C-22 aldehyde with an anion derived from a specially synthesized thioacetal-containing chiral synthon. The cathasterone and cryptolide side chains are prepared by reductive or hydrolytic thioketal removal, respectively. The brassinolide side chain is obtained by DIBAL-H

  已经开发出一种新的方法来制备喜树碱系列的甾族衍生物，其含有油菜素内酯及其同类物的22α-羟基-，22α，23α-二羟基-和22α-羟基-23-酮部分。关键步骤是将类固醇C-22醛与衍生自特殊合成的含硫缩醛的手性合成子的阴离子偶联。分别通过还原性或水解性硫代缩酮去除来制备Cathasterone和cryptolide侧链。通过DIBAL-H还原TBS保护的22α-羟基-23-酮获得油菜素内酯侧链。
• Stereoselective synthesis of α-methyl and α-alkyl ketones from esters and alkenes<i>via</i>cyclopropanol intermediates
  作者：Maryia V. Barysevich、Volha V. Kazlova、Aliaksandr G. Kukel、Aliaksandra I. Liubina、Alaksiej L. Hurski、Vladimir N. Zhabinskii、Vladimir A. Khripach

  DOI：10.1039/c8cc00888d

  日期：——

  undergo Kulinkovich hydroxycyclopropanation with good diastereoselectivity. For the isomerization of the resulting cyclopropanols to diastereomerically enriched α-methyl ketones, a new mild regioselective method has been developed. A sequence of stereoselective cyclopropanation and cyclopropanol ring opening was successfully employed for the construction of the C20 stereocenter in steroids.

  发现在烯丙基位置具有立体中心的烯烃具有良好的非对映选择性地经历了库林科维奇羟基环丙烷化。为了将所得的环丙醇异构化为非对映异构富集的α-甲基酮，已经开发了一种新的温和的区域选择性方法。一系列的立体选择性环丙烷化和环丙醇开环序列已成功用于类固醇中C20立体中心的构建。
• The development and use of a general route to brassinolide, its biosynthetic precursors, metabolites and analogues
  作者：A. L. Hurski、Yu. V. Ermolovich、V. N. Zhabinskii、V. A. Khripach

  DOI：10.1039/c4ob02197e

  日期：——

  A new method for the construction of steroid side chains through the addition of lithium salts of dithianes to a C-22 aldehyde was developed. An efficient one-pot procedure for the preparation of a suitable C-22 aldehyde from commercial epibrassinolide in three steps in 86% isolated yield was described. Enantioselective hydroxymethylation of isovaleraldehyde and Kulinkovich cyclopropanation of silylated

  开发了一种通过向C-22醛中添加二噻吩锂盐来构建类固醇侧链的新方法。描述了一种有效的一锅法，可分三步从市售表油菜素内酯制备合适的C-22醛，分离产率为86％。异戊醛的对映选择性羟甲基化和甲硅烷基化的罗氏酯的库林科维奇环丙烷化被用作二噻烷合成的关键步骤。该方法用于油菜素内酯，其生物合成前体和代谢产物的制备。另外，制备了许多在侧链上具有双键的油菜素甾族化合物作为tri代衍生物的前体用于生物合成研究。