N-phenyl-1-(2'-methylphenyl)ethyl amine | 731797-92-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: N-phenyl-1-(2'-methylphenyl)ethyl amine
• 英文别名: (S)-N-(1-(o-tolyl)ethyl)benzenamine；N-[(1S)-1-(2-methylphenyl)ethyl]aniline
• CAS: 731797-92-5
• 化学式: C₁₅H₁₇N
• 分子量: 211.307
• InChiKey: HFCVXWGJZKTSQX-ZDUSSCGKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙酰氯 、 N-phenyl-1-(2'-methylphenyl)ethyl amine 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 N-Phenyl-N-((S)-1-o-tolyl-ethyl)-acetamide
  参考文献：
  名称：

  衍生自N-甲基氨基酸的甲酰胺用作新的手性有机催化剂，可与三氯硅烷对映选择性还原芳族酮亚胺

  摘要：

  N-芳基酮亚胺1a - k，43和45用三氯硅烷的不对称还原可以由新的N-甲基l-氨基酸衍生的Lewis碱性有机催化剂催化，例如缬氨酸衍生的双酰胺3d（10 mol％），在室温下在甲苯中具有高对映选择性（≤92％ee）。结构反应研究表明，产物构型受催化剂支架侧链性质的控制（例如，在3d和6e中，i -Pr vs Me）），因此相同绝对构型的催化剂可能会诱导产物相反的对映异构体的形成。催化剂与传入的亚胺之间的芳烃-芳烃相互作用似乎是不对称诱导的前提。这种无金属的有机催化方案与传统的金属催化方法相比具有竞争优势。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.08.117
• 作为产物：
  描述：

  1-甲基苯基乙酮 在 4 A molecular sieve 、 三氯硅烷 、 (S)-N-(3,5-dimethoxyphenyl)-2-[formyl(methyl)amino]-3-methylbutanamide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 N-phenyl-1-(2'-methylphenyl)ethyl amine
  参考文献：
  名称：

  非共价相互作用在芳香族酮亚胺与三氯硅烷对映选择性还原中的作用。

  摘要：

  [反应：见正文]新型N-甲基L-缬氨酸衍生的Lewis碱性有机催化剂（例如4d）可催化三氯硅烷对酮亚胺1的不对称还原，且对映选择性高。结构反应性研究表明，催化剂与传入的亚胺之间的氢键键合和芳烃-芳烃相互作用是决定对面选择性的主要因素。

  DOI：

  10.1021/ol049213+

文献信息

• Chiral phosphine-phosphoramidite ligands for highly enantioselective hydrogenation of N-arylimines
  作者：Qing Li、Chuan-Jin Hou、Xiao-Ning Liu、De-Zhi Huang、Yan-Jun Liu、Rui-Feng Yang、Xiang-Ping Hu

  DOI：10.1039/c4ra16062b

  日期：——

  The asymmetric hydrogenation of N-arylimines with the chiral phosphine-phosphoramidite ligand, (Sc,Sa)-PEAPhos 2b, has been developed. The results revealed that the presence of the substituents on the 3,3′-positions of the binaphthyl backbone significantly improved the enantioselectivity. The utility of this methodology was demonstrated in the synthesis of the chiral fungicide (R)-metalaxyl.

  已经开发了具有手性膦-亚磷酰胺配体（S c，S a）-PEAPhos 2b的N-芳基丙氨酸的不对称氢化。结果表明，在联萘骨架的3，3'-位置上的取代基的存在显着提高了对映选择性。该方法的实用性在手性杀菌剂（R）-甲霜灵的合成中得到了证明。
• A Frustrated Lewis Pair Catalyzed Asymmetric Transfer Hydrogenation of Imines Using Ammonia Borane
  作者：Songlei Li、Gen Li、Wei Meng、Haifeng Du

  DOI：10.1021/jacs.6b07245

  日期：2016.10.5

  Lewis acid and base together. Piers' borane and chiral tert-butylsulfinamide were chosen as the FLP, and a metal-free asymmetric transfer hydrogenation of imines was realized with high enantioselectivities. Significantly, with ammonia borane as hydrogen source, a catalytic asymmetric reaction using 10 mol % of Piers' borane, chiral tert-butylsulfinamide, and pyridine additive, has been successfully

  受挫刘易斯对分裂H2所产生的两性离子物种的启发，我们通过Hδ-和Hδ+将路易斯酸和碱结合在一起，提出了一种新型的挫败路易斯对。选择 Piers 的硼烷和手性叔丁基亚磺酰胺作为 FLP，以高对映选择性实现了亚胺的无金属不对称转移氢化。值得注意的是，以氨硼烷为氢源，使用 10 mol% 的 Piers 硼烷、手性叔丁基亚磺酰胺和吡啶添加剂的催化不对称反应已成功实现，以 78-99% 的产率提供光学活性胺，产率为 84-95 %ee的。实验和理论机理研究揭示了一个有趣的 8 元环氢转移过渡态和氨硼烷反应性物质的预期再生。因此，描述了该反应的合理催化途径。
• <i>C</i> ₂ ‐Symmetric Bicyclic Bisborane Catalysts: Kinetic or Thermodynamic Products of a Reversible Hydroboration of Dienes
  作者：Xian‐Shuang Tu、Ning‐Ning Zeng、Ru‐Ye Li、Yu‐Quan Zhao、De‐Zhen Xie、Qian Peng、Xiao‐Chen Wang

  DOI：10.1002/anie.201808289

  日期：2018.11.12

  C2‐symmetric bicyclic bisborane catalysts by addition reactions of internal dienes with the Piers borane, HB(C6F5)2, and an analogue, HB(p‐C6F4H)2. The dependence of the addition pattern on the reaction temperature allowed us to selectively prepare two diastereomeric catalysts from a single diene precursor. The bisboranes prepared in situ exhibited excellent activity (turnover numbers up to 200 at −40 °C)

  我们通过内部二烯与Piers硼烷HB（C 6 F 5）2和类似物HB（p- C 6 F 4 H）2的加成反应制备了新型的手性C 2对称双环双硼烷催化剂。加料方式对反应温度的依赖性使我们能够从单一的二烯前体中选择性地制备两种非对映体催化剂。原位制备的双硼烷在亚胺加氢反应中表现出出色的活性（在-40°C时的转换数高达200）和对映选择性（高达95％  ee）。
• Synthesis of Planar Chiral Shvo Catalysts for Asymmetric Transfer Hydrogenation
  作者：Xiaowei Dou、Tamio Hayashi

  DOI：10.1002/adsc.201501162

  日期：2016.3.31

  solely on different substitution flanking the CO function, was prepared and used for transfer hydrogenation of imines and ketones. The reduction of ketimines represented by N‐(1‐phenylethylidene)aniline and prochiral ketones such as phenyl trifluoromethyl ketone with 2‐propanol was efficiently catalyzed by 0.5 mol% of the chiral Shvo catalyst to give high yields of the corresponding reduction products

  一种新型的平面手性催化剂Shvo，其中手性完全是基于不同取代侧翼作为C  O功能，制备并用于亚胺和酮的转移氢化。0.5摩尔％的手性Shvo催化剂可有效催化N-（1-苯基乙叉基）苯胺和前手性酮（如苯基三氟甲基酮）代表的酮亚胺的还原反应，从而获得高产率的具有对映选择性的相应还原产物ee在45％至64％ee的范围内。
• A Method for the Asymmetric Hydrosilylation of <i>N</i>-Aryl Imines
  作者：Marcus C. Hansen、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/ol005583w

  日期：2000.3.1

  [GRAPHICS]The asymmetric reduction of N-aryl imines to yield chiral amines with enantiomeric excesses above 90% was achieved. Ethylenebis(eta(5)-tetrahydroindenyl)titanium difluoride ((EBTHI)TiF2, 1) was employed as the precatalyst with polymethylhydrosiloxane (PMHS) as the stoichiometric reducing agent. A variety of N-aryl imines derived from nonaromatic ketones were reduced with high ee.