trans-5,6-diphenylbicyclo<3.1.0>hexan-2-one | 21414-81-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: trans-5,6-diphenylbicyclo<3.1.0>hexan-2-one
• 英文别名: trans-5,6-diphenylbicyclo[3.1.0]hexan-2-one；(+/-)-1r,6t-Diphenyl-bicyclo<3.1.0>hexanon-(4)；trans-5,6-Diphenyl-bicyclo<3.1.0>hexan-2-on；trans-5,6-Diphenylbicyclo<3.1.0>hexan-2-on；(+/-)-1r,6t-Diphenyl-bicyclo[3.1.0]hexanon-(4)；(1S,5S,6S)-5,6-diphenylbicyclo[3.1.0]hexan-2-one
• CAS: 21414-81-3
• 化学式: C₁₈H₁₆O
• 分子量: 248.324
• InChiKey: IJXHRYRHSFUZEX-SQNIBIBYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-5,6-diphenylbicyclo<3.1.0>hexan-2-one 在 吡啶 、 氯化亚砜 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 1,3,4-triphenylcyclohex-1,4-diene
  参考文献：
  名称：

  晶格各阶段的定量空腔和反应性：机械和探索性有机光化学 1,2

  摘要：

  在继续我们对固态有机光化学的研究中，我们一直在分阶段研究反应性现象。在这项研究中，我们展示了新的例子，其中光化学反应性在转化过程中的某个时间点发生不连续变化。在这些情况下，固体的反应过程不同于溶液中的反应过程。一个例子是2-甲基-4,4-二苯基环己烯酮的反应，在固态时遇到了一个不寻常的反应过程；并且，在两种可能的机制中，一种是通过同位素标记建立的。第二种情况是 4,5,5-三苯基环己烯酮。发现这种烯酮的固态反应产生了一种新的光化学转化，即 C 型重排，这是一个涉及 delta 到 alpha 芳基迁移的过程。在3-叔丁基-5的情况下，5-二苯基环己烯酮即使在溶液中也会发生C型重排。使用 X 射线分析和量子力学/分子力学计算来研究平台行为。这使我们能够确定舞台现象的来源和细节。分析揭示了作为邻居的产物分子如何影响反应性。计算用于跟踪从反应物到后续阶段的固态反应过程。此外，利用 Delta 密

  DOI：

  10.1021/ja0124562
• 作为产物：
  描述：

  4,4-二苯基-2-环己烯-1-酮 以 solid 为溶剂， 反应 24.0h， 以2.3%的产率得到trans-5,6-diphenylbicyclo<3.1.0>hexan-2-one
  参考文献：
  名称：

  盒子里的光化学。晶格中分子的光化学反应：机械和探索性有机光化学

  摘要：

  对我们之前在溶液中研究过的一系列分子在结晶状态下的光化学行为进行了探索。所研究的反应分为环己烯酮重排、二-{π}-甲烷体系的反应以及在溶液中产生长距离苯基迁移的分子行为。4,4-二芳基环己烯酮与溶液行为的不同之处在于产生不含顺式异构体和 3,4-二芳基环己烯酮的反式双环光产物。在 4,5,5-三苯基环己烯酮的情况下，双环光产物与溶液相比具有倒立的立体化学，否则显示出与通常溶液环丁酮形成完全不同的光化学。二-{pi}-甲烷系统产生了三种类型的行为：(1) 双氰基乙烯基和苯基之间的分子内 2{sub {pi}} + 2{sub {pi}} 环加成，(2) 二-{pi}-甲烷反应性但具有反向区域选择性，以及 (3) 环戊烯反应物在甲烷碳上有一个额外的乙烯基。最后，1,1,5,5-四苯基-3,3-二甲基-1-戊烯-5-醇提供了五元和六元环醚，而不是溶液中的苯基迁移。固态量子产率是通过使用新设计的设

  DOI：

  10.1021/ja00202a044

文献信息

• Competitive photochemical pathways in the di-.pi.-methane rearrangement. Exploratory and mechanistic organic photochemistry. LXIII
  作者：Howard E. Zimmerman、Peter Hackett、Daniel F. Juers、John M. McCall、Barbara Schroeder

  DOI：10.1021/ja00744a018

  日期：1971.7
• Multiplicity and molecular flexibility in controlling molecular reactivity. Mechanistic and exploratory organic photochemistry
  作者：Howard E. Zimmerman、Frederick X. Albrecht、Michael J. Haire

  DOI：10.1021/ja00846a029

  日期：1975.6
• General Theoretical Treatments of Solid-State Photochemical Rearrangements and a Variety of Contrasting Crystal versus Solution Photochemistry
  作者：Howard E. Zimmerman、Zhaoning Zhu

  DOI：10.1021/ja00124a008

  日期：1995.5

  In continuing our investigations of control of excited state reactivity by inclusion in crystal lattices, we have encountered a variety of new examples of differing reactivity resulting from lattice restraints. Different theoretical treatments were tested and several proved applicable. Not only could the course of reactions imposed by the crystal lattice be predicted but also the ability to react versus lack of reactivity. For cyclohexenones with C-2 and C-5 substitution, either of two aryl groups at C-4 are available for migration; which one migrates depends on the lattice. One C-2 substituted and seven C-5 substituted cyclohexenones were investigated. Additionally some cyclopentenone photochemistry was investigated. Throughout, programming was developed to generate a ''mini crystal lattice'' having the appropriate space group symmetry and X-ray coordinates and with a central molecule surrounded by reactant molecules. Replacement of the central molecule with a transition state molecule provided a new ''mini-lattice''. Generally, the first diradical intermediate was used to simulate the reaction transition state. The mini-lattice was then subject to study. Overlap of the central, partially reacted species with the surrounding molecules provided one criterion. Molecular motion of the reactant excited state in forming the partially reacted species provided a test of least motion as a second criterion. A third test utilizing MM3 geometry optimization of the reacting species imbedded in the rigid mini-lattice, provided a measure of the increase in intra- and intermolecular energy of this molecule. A final approach determined the points of nearest molecule-lattice approach and mapped these in the form of a ''lock and key''; this has the advantage of indicating which interactions result in inhibition or lack thereof of a particular reaction route. Predicting ability to react proved important since reactivity falls into three categories: (I) no reaction in the lattice, (2) differing reactivity compared to solution, (3) the same behavior in solution. Perturbing an intermediate geometry toward that of the reactant and then determining the deformation energy provided a reactivity measure.
• Photochemical rearrangements of molecules having quenchers on a chain; mechanistic and exploratory organic photochemistry
  作者：Howard E. Zimmerman、Andrew M. Weber

  DOI：10.1021/ja00185a032

  日期：1989.2
• Mechanistic and exploratory organic photochemistry. XLV. Di-.pi.-methane rearrangement of 1-methylene-4,4-diphenyl-2-cyclohexene and related photochemical processes
  作者：Howard Elliot Zimmerman、Gary E. Samuelson

  DOI：10.1021/ja01047a020

  日期：1969.9