1-bromo-7-(trimethylsilyl)-1,6-heptadiyne | 889452-65-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-bromo-7-(trimethylsilyl)-1,6-heptadiyne
• 英文别名: (7-bromohepta-1,6-diynyl)trimethylsilane；(7-bromohepta-1,6-diyn-1-yl)trimethylsilane；7-Bromohepta-1,6-diynyl(trimethyl)silane；7-bromohepta-1,6-diynyl(trimethyl)silane
• CAS: 889452-65-7
• 化学式: C₁₀H₁₅BrSi
• 分子量: 243.219
• InChiKey: PUNKKKUFDRJLMD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  241.5±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.162±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.39
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-bromo-7-(trimethylsilyl)-1,6-heptadiyne 在 吡啶 、 Noyori's catalyst 、 甲酸 、 chloro(1,5-cyclooctadiene)(pentamethylcyclopentadiene)ruthenium(II) 、 四丁基氟化铵 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 nickel dichloride 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 98.0h， 生成 (S,S)-(6,6',7,7'-tetrahydro-5H,5'H-[1,1'-bi(cyclopenta[c]pyridine)]-3,3'-diyl)bis(2,2-dimethylpropane-1,1-diyl) diacetate
  参考文献：
  名称：

  Bolm's 2,2'-联吡啶配体的合成及其应用

  摘要：

  开发了一种新的伯尔姆2,2'-联吡啶配体类似物的合成方法，该方法基于1-卤代炔与腈的催化[2 + 2 + 2]环三聚。整个合成过程的关键步骤是将取代的2-溴吡啶与相应的联吡啶进行均二聚，对此进行了研究和优化。然后将新制备的联吡啶（S，S）-2作为手性配体在金属催化的对映选择性反应中进行测试。在所研究的反应中，最有希望的结果是在环氧化物开环（82％收率，98％ee）和Mukaiyama aldol反应（> 96％收率，99/1 dr，92％ee）中获得的。在Mukaiyama-aldol反应以及迈克尔加成反应中，新的配体2 证明了与Bolm配体相比它的耐用性，因为它对用过的试剂的纯度较不敏感。

  DOI：

  10.1002/adsc.201800452
• 作为产物：
  描述：

  1,6-庚二炔 在 正丁基锂 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 1-bromo-7-(trimethylsilyl)-1,6-heptadiyne
  参考文献：
  名称：

  新型联吡啶N，N'-二氧化物的合成及其在苯甲醛和醛酮与苯乙酮的不对称烯丙基化中的应用

  摘要：

  摘要开发了两种基于二腈与腈的催化[2 + 2 + 2]环三聚反应合成新的轴向手性联吡啶N，N'-二氧化物的方法。的N，N' -dioxides被用作与烯丙基三氯硅烷苯甲醛的对映选择性烯丙基化催化剂和三氯甲硅烷的乙烯酮乙缩醛的乙酸甲酯与苯乙酮醛醇缩合反应。 图形概要

  DOI：

  10.1007/s00706-018-2289-5

文献信息

• Copper-Catalyzed 1,2-Double Amination of 1-Halo-1-alkynes. Concise Synthesis of Protected Tetrahydropyrazines and Related Heterocyclic Compounds
  作者：Yasuhiro Fukudome、Hiroyuki Naito、Takeshi Hata、Hirokazu Urabe

  DOI：10.1021/ja078163b

  日期：2008.2.1

  afforded N,N‘-di(p-toluenesulfonyl)-1,2,3,4-tetrahydropyrazines in good yields. The reaction most likely involves (i) monoalkynylation of the diamine derivative with 1-bromo-1-alkyne, and (ii) 6-endo-dig ring closure between the acetylenic bond and another sulfonylamine moiety of the diamine. When the starting 1,2-diamine derivative was replaced with N,N‘-di(p-toluenesulfonyl)-1,3-diamine or N-(p-tolu

  N,N'-二(对甲苯磺酰基)-1,2-二胺、1-溴-1-炔、K3PO4 和催化量的 CuI 在热 DMF 中反应得到 N,N'-二(对甲苯磺酰基) )-1,2,3,4-四氢吡嗪收率良好。该反应很可能涉及 (i) 二胺衍生物与 1-溴-1-炔烃的单炔基化，以及 (ii) 炔键与二胺的另一个磺胺部分之间的 6-endo-dig 闭环。当起始 1,2-二胺衍生物被 N,N'-二(对甲苯磺酰基)-1,3-二胺或 N-(对甲苯磺酰基)-2-氨基-1-乙醇代替时，相应的七-产生了元二氮杂环或六元 N,O-杂环。此外，可以使用 1,1-dibromo-1-alkene 代替 1-bromo-1-alkyne。
• Palladium-catalyzed cyclization of bromoenynamides to tricyclic azacycles: synthesis of trikentrin-like frameworks
  作者：Craig D. Campbell、Rebecca L. Greenaway、Oliver T. Holton、Helen A. Chapman、Edward A. Anderson

  DOI：10.1039/c3cc45634j

  日期：——

  Palladium-catalyzed cascade cyclization of bromoenynamides equipped with an additional alkyne or ynamide substituent affords azatricyclic products. Using 5- to 7-membered ring tethers, this chemistry offers a regiospecific route to highly-functionalized azacycles. Elaboration to the trikentrin B skeleton is achieved from the arylsilane cyclization products.

  酸化铂催化的溴烯炔酰胺级联环化反应，配备额外的炔烃或炔腈取代基，能够获得氮杂三环产物。利用5到7元环的连接体，这种化学反应提供了一条区域选择性的路径，合成高度功能化的氮杂环。通过芳基硅烷环化产物，可以进一步合成三嵌环B骨架。
• Synthesis of a Bolm's 2,2′-Bipyridine Ligand Analogue and Its Applications
  作者：Eva Bednářová、Martin Dračínský、Štefan Malatinec、Ivana Císařová、Frédéric Lamaty、Martin Kotora

  DOI：10.1002/adsc.201800452

  日期：2018.8.6

  The newly prepared bipyridine (S,S)‐2 was then tested as a chiral ligand in metal‐catalyzed enantioselective reactions. Out of the studied reactions the most promising results were obtained in epoxide ring opening (82% yield, 98% ee) and Mukaiyama aldol reaction (>96% yield, 99/1 dr, 92% ee). In the case of Mukaiyama‐aldol reaction as well as in the Michael addition, novel ligand 2 proved its robustness

  开发了一种新的伯尔姆2,2'-联吡啶配体类似物的合成方法，该方法基于1-卤代炔与腈的催化[2 + 2 + 2]环三聚。整个合成过程的关键步骤是将取代的2-溴吡啶与相应的联吡啶进行均二聚，对此进行了研究和优化。然后将新制备的联吡啶（S，S）-2作为手性配体在金属催化的对映选择性反应中进行测试。在所研究的反应中，最有希望的结果是在环氧化物开环（82％收率，98％ee）和Mukaiyama aldol反应（> 96％收率，99/1 dr，92％ee）中获得的。在Mukaiyama-aldol反应以及迈克尔加成反应中，新的配体2 证明了与Bolm配体相比它的耐用性，因为它对用过的试剂的纯度较不敏感。
• Practical preparation of N-(1-alkynyl)sulfonamides and their synthetic utility in titanium alkoxide-mediated coupling reactions
  作者：Shuji Hirano、Yasuhiro Fukudome、Ryoichi Tanaka、Fumie Sato、Hirokazu Urabe

  DOI：10.1016/j.tet.2005.11.080

  日期：2006.4

  olefinic stereo-, and diastereoselective addition to aldehydes to give virtually single allyl alcohols. Alternatively, inter- or intramolecular coupling reaction between N-(1-alkynyl)sulfonamides and another acetylene or olefin with the above titanium alkoxide reagent generated the corresponding titanacycles, hydrolysis of which furnished stereo-defined (sulfonylamino)dienes or cyclic compounds.

  在CuI的催化存在下，将脂肪族和芳香族磺酰胺用1-溴-1-炔烃炔化，从而以良好或优异的收率得到N-（1-炔基）磺酰胺。在该炔基化过程中未观察到旋光磺酰胺的外消旋作用。从所得产生的乙炔钛络合物ñ - （1-炔基）磺酰胺和Ti（O-我-Pr）4 /2我-PrMgCl后行区域选择性，立体-烯烃，和非对映选择性加成到醛，得到几乎单一烯丙基酒精。或者，N之间的分子间或分子内偶联反应-（1-炔基）磺酰胺和另一种乙炔或烯烃与上述烷氧基钛试剂产生相应的钛环，其水解得到立体确定的（磺酰基氨基）二烯或环状化合物。
• Synthesis of new bipyridine N,N′-dioxides and their application in asymmetric allylation of benzaldehyde and aldol addition to acetophenone
  作者：Eva Bednářová、David Nečas、Ivana Císařová、Michal Dušek、Frédéric Lamaty、Martin Kotora

  DOI：10.1007/s00706-018-2289-5

  日期：2019.1

  AbstractTwo methods for the synthesis of new axially chiral bipyridine N,N′-dioxides based on catalytic [2+2+2] cyclotrimerization of diynes with nitriles were developed. The N,N′-dioxides were used as catalysts in enantioselective allylation of benzaldehyde with allyltrichlorosilane and aldol reaction of trichlorosilyl ketene acetal of methyl acetate with acetophenone. Graphical abstract

  摘要开发了两种基于二腈与腈的催化[2 + 2 + 2]环三聚反应合成新的轴向手性联吡啶N，N'-二氧化物的方法。的N，N' -dioxides被用作与烯丙基三氯硅烷苯甲醛的对映选择性烯丙基化催化剂和三氯甲硅烷的乙烯酮乙缩醛的乙酸甲酯与苯乙酮醛醇缩合反应。 图形概要