4-(hydroxymethyl)-3,4-dihydroisoquinolin-1(2H)-one | 1293990-82-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异喹啉及其衍生物
• 英文名称: 4-(hydroxymethyl)-3,4-dihydroisoquinolin-1(2H)-one
• 英文别名: 4-(Hydroxymethyl)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinolin-1-one；4-(hydroxymethyl)-3,4-dihydro-2H-isoquinolin-1-one
• CAS: 1293990-82-5
• 化学式: C₁₀H₁₁NO₂
• 分子量: 177.203
• InChiKey: LNJOLFDIACSLIT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  49.3
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N-((tert-butoxycarbonyl)oxy)benzamide 、 烯丙醇 在 cesium acetate 、 C₃₉H₄₉O₄Rh 、 silver carbonate 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以12 %的产率得到4-(hydroxymethyl)-3,4-dihydroisoquinolin-1(2H)-one
  参考文献：
  名称：

  平面手性环戊二烯基铑催化剂：设计概念、手性拆分策略和应用

  摘要：

  手性半夹心环戊二烯基铑(III) (CpRh III ) 配合物是不对称C-H 活化的有效催化剂。它们主要由带有不同手性主链的手性 Cp 配体产生。然而，由于缺乏设计指南和理想的手性拆分方法，开发具有前手性 Cp 配体（Cp px ）的平面手性 Cp px Rh III催化剂仍然是一个巨大的挑战。为了解决这个问题，我们在此提出了一种可行的设计理念和稳健的手性拆分策略。值得注意的是，一种带有前手性四取代 Cp px配体的平面手性 Cp px Rh III催化剂，其化学式为 C 5 HMe2通过常规硅胶色谱分离相关非对映手性二烯衍生物，已成功开发出PhAr。该催化剂被证明对于不对称 C-H 活化非常有效，包括N-甲氧基苯甲酰胺与 1,4-苯醌的反应（产率高达 92%，ee 高达 96%）以及O -Boc 异羟肟酸酯与降冰片烯的反应（高达至 92% 产率，94% ee）。

  DOI：

  10.1021/acscatal.3c02865

文献信息

• Rhodium(III) Complex with a Bulky Cyclopentadienyl Ligand as a Catalyst for Regioselective Synthesis of Dihydroisoquinolones through C−H Activation of Arylhydroxamic Acids
  作者：Evgeniya A. Trifonova、Nikita M. Ankudinov、Maxim V. Kozlov、Mikhail Y. Sharipov、Yulia V. Nelyubina、Dmitry S. Perekalin

  DOI：10.1002/chem.201804050

  日期：2018.11.7

  Catalytic reaction of arylhydroxamic acids with alkenes represents a convenient method for preparation of biologically active dihydroisoquinolones. Here, the rhodium(III) complex [(C5H2tBu2CH2tBu)RhCl2]2, which allows one to carry out such reactions with high regioselectivity to obtain 4‐substituted dihydroisoquinolones in 72–97 % yields, is described. The regioselectivity is provided by the bulky

  芳基异羟肟酸与烯烃的催化反应代表了一种制备生物活性二氢异喹诺酮的简便方法。在这里，铑（III）络合物[（C 5 H 2 t Bu 2 CH 2 t Bu）RhCl 2 ] 2可以使该反应以高区域选择性进行，从而以72-97％的产率获得4-取代的二氢异喹诺酮类化合物。进行说明。区域选择性由催化剂的庞大环戊二烯基配体提供，该配体是通过叔丁基乙炔的[2 + 2 + 1]环三聚形成的。催化反应可耐受烯烃中各种遥远的官能团，但会被大体积（例如，t Bu）或强配位（例如咪唑基）取代基。某些制备的二氢异喹诺酮能有效抑制植物致病真菌的生长。
• Rhodium(III)-Catalyzed Heterocycle Synthesis Using an Internal Oxidant: Improved Reactivity and Mechanistic Studies
  作者：Nicolas Guimond、Serge I. Gorelsky、Keith Fagnou

  DOI：10.1021/ja201143v

  日期：2011.4.27

  syntheses, the new conditions allow for the first time the use of terminal alkynes. Also, it is shown that the use of alkenes, including ethylene, instead of alkynes leads to the room temperature formation of 3,4-dihydroisoquinolones. Mechanistic investigations of this new system point to a change in the turnover limiting step of the catalytic cycle relative to the previously reported conditions. Concerted

  可作为内部氧化剂的导向基团最近已被证明有利于进行 CH 官能化的金属催化的杂环合成。根据我们最近报道的铑（III）催化氧化还原中性异喹诺酮合成，我们在本文中介绍了一种更具反应性的内部氧化剂/导向基团的开发，该基团可以促进在室温下形成多种异喹诺酮，同时采用低催化剂负载量（0.5 mol%）。与之前报道的氧化铑 (III) 催化的杂环合成相比，新条件首次允许使用末端炔烃。此外，还表明使用包括乙烯在内的烯烃代替炔烃会导致 3,4-二氢异喹诺酮在室温下形成。这个新系统的机理研究表明，相对于先前报道的条件，催化循环的周转限制步骤发生了变化。现在提议将协同金属化-去质子化 (CMD) 作为周转限制步骤。此外，在该系统上进行的 DFT 计算与逐步 CN 键还原消除/NO 键氧化加成机制一致，以提供所需的杂环。发现计算强调的概念与实验结果一致。在该系统上进行的 DFT 计算与逐步 CN 键还原消除/NO
• Corrigendum: Rhodium(III) Complex with a Bulky Cyclopentadienyl Ligand as a Catalyst for Regioselective Synthesis of Dihydroisoquinolones through C−H Activation of Arylhydroxamic Acids
  作者：Evgeniya A. Trifonova、Nikita M. Ankudinov、Maxim V. Kozlov、Mikhail Y. Sharipov、Yulia V. Nelyubina、Dmitry S. Perekalin

  DOI：10.1002/chem.202003068

  日期：2021.2.10

  are important for selectivity. Indeed, we observed that the reaction of O‐Boc‐phenylhydroxamic acid 1 a with styrene in the presence of the classical catalyst [Cp*RhCl2]2 gives only the 3‐benzylisoindolin‐1‐one 4 p, while similar reaction of O‐pivaloyl‐phenylhydroxamic acid 1 b produced the 3‐substituted structural isomer 3 p (Scheme 6). The reasons for this striking difference are not fully clear

  在原始文章中，方案5描述了O-Boc-苯基异羟肟酸与烯烃混合物的反应，方案6描述了O-Boc-和O-Piv-苯基异羟肟酸与苯乙烯的反应。两种方案均显示了产物4 p的形成，根据先前的文献报道，该产物被错误地指定为4-苯基-3,4-二氢异喹啉酮。1最近，S.‐L。你等。和H. Waldmann等。曾独立发现4 p实际上具有3-苄基异吲哚-1-酮的结构（这已由氯取代衍生物的X射线结构证实）。2 3因此，我们为文章提供了更正的方案5和6以及相应的文本，如下所示。产率和选择性保持不变。对于先前的错误分配给您带来的任何不便，我们深表歉意。最近，以类似的方式纠正了另一张错误分配为4 p的论文。4 更正了对计划的描述5。烯烃反应性的差异创造了化学选择性反应的机会。例如，反应1用烯丙醇，苯乙烯的等摩尔混合物和月桂烯在催化剂的存在下选择性地继续进行5，得到4-CH 2 OH取代的产物 4e中在89％的收率（方案5）。在经典催化剂[Cp