5,6-dihydro-2-(5',6'-dihydro-1,3-dithiolo[4,5-b]-1,4-dithiin-2'-ylidene)-1,3-dithiolo[4,5-b]-1,4-dithiin-5-methanol | 181269-18-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二硫醇
• 英文名称: 5,6-dihydro-2-(5',6'-dihydro-1,3-dithiolo[4,5-b]-1,4-dithiin-2'-ylidene)-1,3-dithiolo[4,5-b]-1,4-dithiin-5-methanol
• 英文别名: 4,5-ethylenedithio-4',5'-(1-hydroxypropane-2,3-diyldithio)tetrathiafulvalene；hydroxymethyl-bis(ethylenedithio)tetrathiafulvalene；hydroxymethyl-BEDT-TTF；HMET；hydroxymethyl-ethylenedithio(tetrathiafulvalene)；[2-(5,6-Dihydro-[1,3]dithiolo[4,5-b][1,4]dithiin-2-ylidene)-5,6-dihydro-[1,3]dithiolo[4,5-b][1,4]dithiin-5-yl]methanol
• CAS: 181269-18-1
• 化学式: C₁₁H₁₀OS₈
• 分子量: 414.728
• InChiKey: WIQSCAWPRIBRHG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  178-181 °C (decomp)
• 沸点：
  551.8±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.84±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  223
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,6-dihydro-2-(5',6'-dihydro-1,3-dithiolo[4,5-b]-1,4-dithiin-2'-ylidene)-1,3-dithiolo[4,5-b]-1,4-dithiin-5-methanol 在 吡啶 、 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 164.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  制备具有金属离子结合基团功能的BEDT-TTF衍生物的合成策略

  摘要：

  的合成 BEDT-TTF （ET）具有潜在金属离子键的衍生物 吡啶基， 联吡啶可以通过逐步构建有机硫核或通过羟甲基-ET的反应获得叔丁基和叔吡啶基，据报道该反应是廉价而有效的四步途径。首次报道的羟甲基-ET的甲苯磺酸盐经历了亲核取代吡啶基，联吡啶基和联吡啶基硫醇盐提供新的供体。两种取代的ET衍生物的X射线晶体结构通过围绕ET基团的短分子轴弯曲而显示出有机硫供体体系与平面度的显着偏差。

  DOI：

  10.1039/b606715h
• 作为产物：
  描述：

  4,5-二亚乙基二硫代-1,3-二硫醇-2-硫酮 在 三异丙基亚磷酸酯 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 5,6-dihydro-2-(5',6'-dihydro-1,3-dithiolo[4,5-b]-1,4-dithiin-2'-ylidene)-1,3-dithiolo[4,5-b]-1,4-dithiin-5-methanol
  参考文献：
  名称：

  Syntheses of new electron donors with hydroxymethyl groups and studies on their cation-radical salts

  摘要：

  新电子给体 4,5-亚乙基二硫基-4',5'-(1-羟基丙烷-2,3-二基二硫基)四硫富瓦烯 (1a)、4,5-双(甲硫基)-4',5'-(1-羟基丙烷) -2,3-二基二硫基)四硫富瓦烯 (1b)、4,5-亚乙基二硫基-4',5'-(1,4-二羟基丁烷-2,3-二基二硫基)四硫富瓦烯 (1c) 和 4,5-双(甲硫基) -4',5'-(1,4-二羟基丁烷-2,3-二基二硫代)四硫富瓦烯 (1d) 含羟甲基 进行了合成并通过光谱表征。它们的氧化还原电位 使用循环伏安法测定。阳离子自由基盐晶体 基于这些新的电子给体，得到了(1a)2·ClO4、(1c)2·Cl、(1c)2·I 通过标准电化学方法。 (1c)2·Cl晶体结构的测定 并研究了。所示的阳离子自由基盐的电测量 然而，它们表现出半导体行为，具有良好的导电性 室温下：(1a)2·ClO4 为 0.68 S cm−1 (1c)2·Cl 为 0.10 S cm−1。

  DOI：

  10.1039/b003041o

文献信息

• Synthesis, crystal structures and magnetic properties of charge transfer salts with anions containing Schiff base ligands
  作者：Shi Wang、Peter Day、John D. Wallis、Peter N. Horton、Michael B. Hursthouse

  DOI：10.1016/j.poly.2006.03.010

  日期：2006.9

  Abstract The preparations of two precursors (Bu4N)[Cr(NAOP)(NCS)2] (1) and (Bu4N)[Cr(SALEN)(NCS)2] · CH3OH (2) (NAOP2− = N,N′-(1,2-phenylenebis(nitrilomethylidyne))bis(2-naphtholate), SALEN2− = N,N′-ethylenebis(salicylideneiminate)), and X-ray crystal structures and magnetic properties of four new charge transfer salts with organo-sulphur donor molecules [TTF][Cr(NAOP)(NCS)2] (3), [BEDT-TTF][Cr(NAOP)(NCS)2] · 1

  摘要两种前体（Bu4N）[Cr（NAOP）（NCS）2]（1）和（Bu4N）[Cr（SALEN）（NCS）2]·CH3OH（2）的制备（NAOP2--= N，N'- （1,2-亚苯基双（亚硝基甲基亚炔））双（2-萘甲酸酯），SALEN2--N，N'-亚乙基双（水杨亚胺），以及四种新型有机硫电荷转移盐的X射线晶体结构和磁性供体分子[TTF] [Cr（NAOP）（NCS）2]（3），[BEDT-TTF] [Cr（NAOP）（NCS）2]·1.5CH2Cl2（4），（HMET）[Cr（NAOP）（描述了[NCS）2]·2.5CH 2 Cl 2（5）和[TTF] 3 [Cr（SALEN）（NCS）2] 3·4CH 2 Cl 2·H 2 O（6）。所有的电荷转移盐在施主和阴离子之间都有许多短的S⋯S接触，但是在它们之间没有检测到磁性交换。根据超分子组织讨论了远距离磁序的存在：结构中没有阳离子和阴离子
• exo-Methylene-BEDT-TTF and alkene-functionalised BEDT-TTF derivatives: synthesis and radical cation salts
  作者：Matteo Zecchini、Jordan R. Lopez、Scott W. Allen、Simon J. Coles、Claire Wilson、Hiroki Akutsu、Lee Martin、John D. Wallis

  DOI：10.1039/c5ra03921e

  日期：——

  potential, and from which radical cation salts with perchlorate and triiodide have been prepared, the latter showing semiconductor properties. Allyloxymethyl- and allylthiomethyl-BEDT-TTF, the first BEDT-TTF derivatives with an alkene in the side chain, have been prepared, along with a 1 : 2 radical cation perchlorate salt of the former, an insulator which contains a donor dication.

  羟甲基-BEDT-TTF通过甲苯磺酰化和消除反应转变为外-亚甲基-BEDT-TTF，其环外双键导致氧化电位小幅增加，并由此制备了含高氯酸盐和三碘化物的自由基阳离子盐，后者显示半导体特性。已经制备了烯丙氧基甲基-和烯丙硫基甲基-BEDT-TTF，这是第一种在侧链上带有烯烃的BEDT-TTF衍生物，以及前者的1：2自由基高氯酸盐阳离子，一种含有施主指示剂的绝缘子。
• Functionalised organosulfur donor molecules: synthesis of racemic hydroxymethyl-, alkoxymethyl- and dialkoxymethyl-bis(ethylenedithio)tetrathiafulvalenes
  作者：Nezire Saygili、R.James Brown、Peter Day、Robert Hoelzl、Poopathy Kathirgamanathan、Eileen R Mageean、Turan Ozturk、Melanie Pilkington、Mohammed M.B Qayyum、Scott S Turner、Lars Vorwerg、John D Wallis

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00432-x

  日期：2001.6

  Short synthetic routes to racemic derivatives of bis(ethylenedithio)tetrathiafulvalene carrying one hydroxymethyl (HMET), alkoxymethyl or dialkoxymethyl side chain are reported along with cyclic voltammetry measurements and conversion of HMET to (2:1) radical cation salts.

  报道了带有一个羟甲基（HMET），烷氧基甲基或二烷氧基甲基侧链的双（亚乙基二硫代）四硫富瓦烯的外消旋衍生物的短合成路线，以及循环伏安法的测定以及HMET向（2：1）自由基阳离子盐的转化。
• Light-induced hole transfer in a hypervalent phosphorus(V) octaethylporphyrin bearing an axially linked bis(ethylenedithio)tetrathiafulvalene
  作者：Prashanth K. Poddutoori、Ann Dion、Songjie Yang、Melanie Pilkington、John D. Wallis、Art van der Est

  DOI：10.1142/s108842461000191x

  日期：2010.2

  axially linked bis(ethylenedithio)tetrathiafulvalene, dyad 1, and its radical cation phosphorus(V) porphyrin- O-CH2 -(bis(ethylenedithio)tetrathiafulvalene)+•, dyad 2, have been synthesized and studied as an electron hole donor-acceptor system. The absorption spectrum of dyad 1 does not show evidence for electronic coupling between the porphyrin and the bis(ethylenedithio)tetrathiafulvalene (BEDT-TTF)

  一种磷 (V) 卟啉，带有轴向连接的双 (乙二硫) 四硫富瓦烯，二元 1，及其自由基阳离子磷 (V) 卟啉-O-CH2-（双（乙二硫）四硫富瓦烯）+•，二元组 2，已被合成并作为电子空穴供体 - 受体系统进行研究。dyad 1 的吸收光谱没有显示卟啉和双（乙二硫基）四硫富瓦烯 (BEDT-TTF) 部分之间电子耦合的证据。然而，与 BEDT-TTF 部分被甲氧基取代的参考化合物相比，卟啉生色团的稳态荧光被定量猝灭，并且其瞬时荧光寿命缩短。将 dyad 1 中的 BEDT-TTF 部分化学氧化为 dyad 2 导致荧光强度恢复。这种行为表明 dyad 1 中的荧光猝灭是分子内空穴从激发的卟啉转移到 BEDT-TTF 部分的结果。通过冷冻捕获和时间分辨电子顺磁共振 (EPR) 测量证实了 dyad 1 中空穴转移的发生。冷冻捕获 EPR 实验表明，复合物的稳态辐照导致其自由基阳离子（二元组 2）的积累，而
• A structural investigation of novel thiophene-functionalized BEDT-TTF donors for application as organic field-effect transistors
  作者：Qiang Wang、John D. Wallis、Yiliang Wu、Melanie Pilkington

  DOI：10.1039/c4ce01686f

  日期：——

  Three new unsymmetrical thiophene-functionalized bis(ethylenedithio)tetrathiafulvalene (BEDT-TTF) donors (1–3) have been synthesized, characterised and examined as semiconducting materials for organic field-effect transistor (OFET) devices. The X-ray crystal structures of (1) and (2) reveal both neutral donors pack as dimers with lateral S⋯S contacts. For (1) the molecules are co-facially stacked in a head-to-tail manner with some degree of latitudinal slippage. A device prepared from a crystalline thin film of (1) deposited on unmodified silicon wafer substrate displays a mobility of 5.9 × 10−3 cm2 V−1 s−1 with an on/off ratio of 11. The shorter CH2 linker in (2) results in poorer orbital overlap, likely due to significant longitudinal and latitudinal slippage between molecules in the crystal lattice. As a consequence, no field-effect response was observed for the device fabricated from (2).

  我们合成了三种新的非对称噻吩官能化双（亚乙基二硫）四噻吩（BEDT-TTF）供体（1-3），并对其进行了表征和研究，将其作为有机场效应晶体管（OFET）器件的半导体材料。(1)和(2)的 X 射线晶体结构显示，这两种中性供体都是具有横向 S⋯S 接触的二聚体。对于 (1)，分子以头对尾的方式共面堆叠，具有一定程度的纬向滑动。由沉积在未改性硅晶片基底上的 (1) 结晶薄膜制备的器件显示出 5.9 × 10-3 cm2 V-1 s-1 的迁移率和 11 的导通/截止比。 (2) 中较短的 CH2 连接器导致较差的轨道重叠，这可能是由于分子在晶格中存在明显的纵向和纬向滑动。因此，用（2）制造的器件没有观察到场效应响应。