3,4-二硝基噻吩 | 19985-45-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 噻吩类
• 中文名称: 3,4-二硝基噻吩
• 中文别名: 噻吩,3,4-二硝基-
• 英文名称: 2,4-dinitrothiophene
• 英文别名: 3,4-dinitrothiophene；3,4-dinitro-thiophene；3,4-Dinitro-thiophen；3,4-Dinitrothiophen；Thiophene, 3,4-dinitro-
• CAS: 19985-45-6
• 化学式: C₄H₂N₂O₄S
• mdl: MFCD18451773
• 分子量: 174.137
• InChiKey: SKFFLLWXTPKBGO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  120
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-二硝基噻吩 在 盐酸 、 tin 作用下， 生成 3,4-diaminothiophene dihydrochloride
  参考文献：
  名称：

  Facile Synthesis of Annelated NADH Model Precursors

  摘要：

  本文描述了一种获得δ-氰基融合吡啶衍生物（NADH 模型的前体）的便捷途径。该方法涉及 3,3-二甲氧基-2-甲酰基丙腈钠盐 (1) 与电子捐赠杂环的氨基衍生物的反应，从而通过简单的一锅合成获得所需的产物。

  DOI：

  10.1055/s-1987-28195
• 作为产物：
  描述：

  2,5-二溴-3,4-二硝基噻吩 在 铜 、 溶剂黄146 作用下， 反应 3.0h， 以75%的产率得到3,4-二硝基噻吩
  参考文献：
  名称：

  硝基噻吩的电子还原过程。通过DFT计算，循环伏安法和E-ESR光谱学的系统方法†

  摘要：

  在关注硝基噻吩作为药物或具有不同药理应用的命中的兴趣的框架内，并考虑到在某些情况下硝基还原是其生物活性必不可少的步骤，我们研究了完整的一系列单，二和三硝基噻吩（1–6），并比较一些单硝基苯并[ b ]噻吩和苯并[ b ]呋喃（7–10）。已通过不同技术研究了它们的电还原行为：DFT计算，循环伏安法和电化学电子自旋共振光谱法。尽管所有化合物的第一个还原过程都会产生相关的自由基阴离子，但计算和实验结果均表明，它们相应的还原反应的命运存在显着差异，例如，次级自由基的形成（开壳电子结构）或双阴离子。还原过程中硝基相对位置的影响也已得到分析和合理化。

  DOI：

  10.1039/c2ob26128f

文献信息

• Kinetic study of substituent effects on the mechanism of β-elimination of arenethiol from trans-2,3-bis(arylthio)-4-nitro-2,3-dihydrothiophenes in toluene
  作者：Giovanni Petrillo、Marino Novi、Giacomo Garbarino、Carlo Dell'Erba

  DOI：10.1039/p29850001741

  日期：——

  The 2,3-dihydrothiophene derivatives (1b–f) readily undergo, in toluene, regiospecific tributylamine-promoted syn-elimination of arenethiol to give the 2-(arylthio)-4-nitrothiophenes (2b–f). For the rather complex kinetic behaviour displayed by each member of the series, a rationalisation is proposed based on a stability of the substrate's conjugate base sufficient to allow formation of non-negligible

  2,3-二氢噻吩衍生物（1b - f）在甲苯中容易进行区域特异性的三丁胺促进的槟榔酚合成消除，从而得到2-（芳硫基）-4-硝基噻吩（2b - f）。对于系列中每个成员显示的相当复杂的动力学行为，基于底物的共轭碱的稳定性提出了合理化建议，该稳定性足以允许沿着反应坐标形成不可忽略的中间离子对浓度。该系统可以得出有关离去基团驱除步骤的直接结论：可以假定在过渡态下碳与离去基团之间键断裂的高级程度。
• An Unexpected Highly Stereoselective Bisaziridination of (<i>E</i>,<i>E</i>)-1,4-Dialkyl-2,3-dinitrobutadienes Followed by a Nitro Group Driven Ring Enlargement
  作者：Alessia Ciogli、Stefania Fioravanti、Francesco Gasparrini、Lucio Pellacani、Egon Rizzato、Domenico Spinelli、Paolo A. Tardella

  DOI：10.1021/jo902112j

  日期：2009.12.18

  (+/-)-2,2'-Dinitro-2,2'-biaziridines were obtained by a direct aza-MIRC (Michael initiated ring closure) reaction on (E,E)-1,4-dialkyl-2,3-dinitro-1,3-butadienes under very mild conditions. The reactions occur with high stereoselectivity as shown by the enantioselective HPLC analyses performed on the crude mixtures. Ring enlargement to 3,3'-bi(1,2,4-oxadiazole) derivatives was easily obtained by a simple treatment with sodium iodide in DMSO, with an unforeseen regioselective aziridine C-C cleavage.

  (±)-2,2'-二硝基-2,2'-双氮杂环丙烷通过直接的aza-MIRC（迈克尔环闭）反应，从(E,E)-1,4-二烷基-2,3-二硝基-1,3-丁二烯在非常温和的条件下获得。反应以高立体选择性进行，通过对粗混合物进行对映体选择性的高效液相色谱分析得以证实。通过在二甲基亚砜中简单地用碘化钠处理，可以轻松实现环扩大，生成3,3'-双(1,2,4-噁二唑)衍生物，同时伴随着意外的氮杂环丙烷C-C键区域选择性断裂。
• Synthetic exploitation of the ring-opening of 3,4-dinitrothiophene. Access to 1,4-disubstituted 2,3-dinitro-1,3-butadienes and 2,3-butanedione dioximes
  作者：Carlo Dell'Erba、Andrea Mele、Marino Novi、Giovanni Petrillo、Paola Stagnaro

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80449-x

  日期：1992.1

  The optimized ring-opening reaction of 3,4-dinitrothiophene 1 with either primary or secondary amines leads to 1,4-bis(alkylamino)- and 1,4-bis(arylamino)- 2 or 1,4-bis(dialkylamino)-2,3-dinitro-1,3-butadienes 3 in satisfactory to excellent yields. While compounds 2 in solution appear to be mixtures of (Z,Z), (Z,E) and (E,E) stereoisomers, whose composition is influenced by the nature of the solvent

  3,4-二硝基噻吩1与伯胺或仲胺的优化开环反应可生成1,4-双（烷基氨基）-和1,4-双（芳基氨基）-2或1,4-双（二烷基氨基） -2，3-二硝基-1，3-丁二烯3具有令人满意的优异收率。溶液中的化合物2似乎是（Z，Z），（Z，E）和（E，E）立体异构体的混合物，其组成受溶剂性质的影响，而化合物3却显示为单一的（E，E）异构体。的反应3与THF中的各种有机金属化合物表示未知的新型接入（E，E）-1,4-二烷基和（E，E）-1,4-二芳基-2,3-二硝基-1,3-丁二烯4。最后，4的两个硝基乙烯基官能团的Pb还原有效地导致相应的对称的1,4-二取代的2,3-丁二酮二肟5。
• Nitration of Aromatic Heterocycles with Palladium(II) Acetate and Sodium Nitrite
  作者：Toshio Itahara、Reiko Ebihara、Kazukuni Kawasaki

  DOI：10.1246/bcsj.56.2171

  日期：1983.7

  Treatments of 1,3-dimethyluracil, 1-methyl-2-pyridone, and thiophene with palladium(II) acetate and sodium nitrite gave the corresponding nitro-substituted products.

  用乙酸钯 (II) 和亚硝酸钠处理 1,3-二甲基尿嘧啶、1-甲基-2-吡啶酮和噻吩，得到相应的硝基取代产物。
• Uncommon 1,2-Migration of a Nitro Group Within a β-Nitrostyryl Moiety: Synthetic Scope and Mechanistic Details
  作者：Lara Bianchi、Franco Ghelfi、Gianluca Giorgi、Massimo Maccagno、Giovanni Petrillo、Domenico Spinelli、Marco Stenta、Cinzia Tavani

  DOI：10.1002/ejoc.201300856

  日期：2013.10

  The unusual migration of a nitro group from the - to the -position of a -aryl--nitroethenyl moiety, following a nitrocyclopropane to isoxazoline N-oxide isomerization, has been studied from a mechanistic and synthetic points of view. As a result, two series of isomeric isoxazoline N-oxides could be obtained under controlled conditions. When reacted with diazomethane, a model transposed isoxazoline

  在硝基环丙烷到异恶唑啉 N-氧化物异构化之后，硝基从 - 到 - 位 - 到 - 芳基-硝基乙烯基部分的不寻常迁移，已从机械和合成的角度进行了研究。结果，在受控条件下可以获得两个系列的异构异恶唑啉N-氧化物。当与重氮甲烷反应时，一个模型转置异恶唑啉干净地提供了一种新的、有趣的吡唑基异恶唑。