2-(methylamino)tropothione | 3480-10-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 2-(methylamino)tropothione
• 英文别名: 2-methylaminotropothione；1-Methylamino-7-thioxo-cycloheptatrien-(1,3,5)；1-Methylamino-2-thioxocycloheptatrien；N-Methylamino-troponthion；2-Methylamino-thiotropon；2-Methylamino-tropothion；7-methyliminocyclohepta-1,3,5-triene-1-thiol
• CAS: 3480-10-2
• 化学式: C₈H₉NS
• mdl: MFCD00602190
• 分子量: 151.232
• InChiKey: AWURXEXTSBUSQH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  67-68 °C(Solv: cyclohexane (110-82-7))
• 沸点：
  265.7±43.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.125
• 拓扑面积：
  44.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(methylamino)tropothione 在 氢氧化钾 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 5.0h， 以53.8 mg的产率得到2-sulfanyl-2,4,6-cycloheptatrien-1-one
  参考文献：
  名称：

  General Synthesis, Spectroscopic Properties, and Dipole Moments of 2-Substituted Tropothiones

  摘要：

  几种具有电子给体基团（如甲基、苯基、氨基、甲氨基、羟基、甲氧基或硫甲基）的2-取代类萜烯硫酮（2,4,6-环七烯-1-硫酮）通过从相应的类萜酮直接硫化反应合成，采用一锅法。在与不稳定的母体类萜烯硫酮（1a）相比，这些大多数2-取代衍生物对空气不敏感，并且是热稳定化合物，可以在室温下处理。这些类萜烯硫酮衍生物通过光谱和偶极矩测量进行了表征。红外光谱显示在约1100—1040 cm−1处有ν(C=S)的振动。紫外-可见光谱显示伴随n–π*跃迁的三个π–π*跃迁。400-MHz的1H NMR光谱显示，仅有7位的质子因强C=S各向异性而与其他环上的质子分开共振。13C NMR（100.6 MHz）光谱中，C=S碳信号出现在< δ = 183，其他环碳的共振在δ = 154—112。变温13C和14N NMR光谱研究表明，2-氨基和2-(甲氨基)类萜烯硫酮以大约64 : 36的比例存在于硫酮与烯硫醇结构的平衡混合物中。这与之前的研究结果不同，后者表明这些结构仅存在于硫酮形态。对一些1a衍生物的偶极矩进行了测量，并与相应类萜酮的偶极矩进行了比较。这些获得的类萜烯硫酮衍生物比母体化合物1a和相应类萜酮更具离子性。

  DOI：

  10.1246/bcsj.66.3699
• 作为产物：
  描述：

  2-氯-2,4,6-环庚三烯-1-酮 在 sodium hydrogensulfide 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2-(methylamino)tropothione
  参考文献：
  名称：

  Dithiotropolonates. II. Synthesis and properties of dithiotropolone and its metal(II) complexes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00711a016

文献信息

• Studies on Seven-membered Ring Compounds. XX. Reactions of Troponeimine Derivatives. (2)
  作者：Hideo Nakao、Nobuo Soma、Genshun Sunagawa

  DOI：10.1248/cpb.13.828

  日期：——

  The reaction of 2-methoxytroponeimine (I) and its N-methyl derivative (II) with active methylene compounds were carried out. The reaction of I with malononitrile, ethyl cyanoacetate or cyanoacetamide in the presence of sodium ethoxide afforded rearrangemet products, that is 3-phenylacrylic acid derivatives. The same reaction in the absence of sodium ethoxide gave mainly 2-imino-1, 2-dihydrocyclohepta[b]pyrrole derivatives. However, the reaction of I with diethyl malonate afforded ethyl 2-oxo-8-methoxy-1, 2-dihydrocyclohepta[b]pyrrole-3-carboxylate. II showed some different reactivity from I. Namely, the reaction of II with active methylene compounds in the presence of sodium ethoxide afforded 2-imino-1, 2-dihydrocyclohepta[b]pyrrole derivatives besides rearrangement products.

  2-甲氧基托品酮亚胺（I）及其N-甲基衍生物（II）与活性甲基酮化合物的反应进行了研究。I与丙二腈、氰乙酸乙酯或氰乙酰胺在乙醇钠存在下反应，得到了重排产物，即3-苯基丙烯酸衍生物。同样条件下，在无乙醇钠时主要生成2-亚胺基-1,2-二氢环庚[b]吡咯衍生物。然而，I与丙二酸二乙酯反应生成了乙酯2-氧代-8-甲氧基-1,2-二氢环庚[b]吡咯-3-羧酸酯。II显示出与I不同的反应活性，在乙醇钠存在下，II与活性甲基酮化合物的反应除了重排产物外，还主要生成2-亚胺基-1,2-二氢环庚[b]吡咯衍生物。
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: B: B-Verb.10, 3.11.2, page 191 - 192
  作者：

  DOI：——

  日期：——
• Chelate Chemistry. V. Metal Chelates Based on Tropolone and Its Derivatives
  作者：E. L. Muetterties、H. Roesky、C. M. Wright

  DOI：10.1021/ja00973a019

  日期：1966.11
• Machiguchi, Takahisa; Kano, Yuichi; Hasegawa, Toshio, Chemistry Letters, 1990, # 4, p. 563 - 566
  作者：Machiguchi, Takahisa、Kano, Yuichi、Hasegawa, Toshio

  DOI：——

  日期：——
• Kajigaeshi,Shoji; Matsuoka, Shingo; Kanemasa, Shuji, Heterocycles, 1984, vol. 22, # 3, p. 461 - 465
  作者：Kajigaeshi,Shoji、Matsuoka, Shingo、Kanemasa, Shuji、Noguchi, Michihiko

  DOI：——

  日期：——