N-thiopivaloyl azetidine | 1228452-72-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫代酰胺
• 英文名称: N-thiopivaloyl azetidine
• 英文别名: 1-(azetidin-1-yl)-2,2-dimethylpropane-1-thione
• CAS: 1228452-72-9
• 化学式: C₈H₁₅NS
• 分子量: 157.28
• InChiKey: XTRUXGXDRWGHCI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  201.6±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.043±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  35.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-thiopivaloyl azetidine 在 四甲基乙二胺 、 仲丁基锂 、 氘代甲醇-d 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 环己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以97%的产率得到1-[(2-2H1)azetidin-1-yl]-dimethylpropane-1-thione
  参考文献：
  名称：

  N-硫代新戊酰氮杂环丁烷的锂化-亲电子取代

  摘要：

  第四方案：很少研究的N-硫代新戊酰基在介导有效的α锂化和将各种亲电试剂结合到氮杂环丁烷环中起关键作用。在存在手性配体的情况下，该化学方法还提供了在四元环上进行对映选择性亲电取代的第一个例子。

  DOI：

  10.1002/anie.201000058
• 作为产物：
  描述：

  1-(azetidin-1-yl)-2,2-dimethylpropan-1-one 在 吡啶 、 diphosphorus pentasulfide 作用下， 反应 6.0h， 以6.40 g的产率得到N-thiopivaloyl azetidine
  参考文献：
  名称：

  Mechanistic interrogation of the asymmetric lithiation-trapping of N-thiopivaloyl azetidine and pyrrolidine

  摘要：

  对s-BuLi/手性二胺介导的N-硫代戊酰基氮杂环戊烷和吡咯烷的不对称锂化-捕获机制的基础研究揭示了不对称诱导是由于构型不稳定的有机锂的动态分辨。

  DOI：

  10.1039/c5cc08690f

文献信息

• On the synthesis of α-amino sulfoxides
  作者：Peter J. Rayner、Giacomo Gelardi、Peter O'Brien、Richard A. J. Horan、David C. Blakemore

  DOI：10.1039/c4ob00567h

  日期：——

  speculated that four other α-amino sulfoxides were synthesised but could not be isolated due to their propensity to α-eliminate the sulfoxide. Ultimately, a stable, cyclic N-Boc α-amino sulfoxide was prepared and this successful synthesis relied on the α-amino sulfoxide being part of a bicyclic [3.1.0] fused ring system that could not undergo α-elimination of the sulfoxide.

  对制备N -Bocα-氨基亚砜的综合研究表明，出乎意料的不稳定性是由于亚砜的α-消除作用产生了亚胺离子而引起的。全合成的细节报告了两个主要的合成路线：锂化和亚磺酸的俘获Ñ的-Boc杂环和氧化Ñ -Bocα氨基硫化物。成功制备并分离出六种新颖的α-氨基亚砜。推测合成了其他四种α-氨基亚砜，但由于它们倾向于消除α-亚砜而无法分离。最终，一个稳定的循环氮制备了-Bocα-氨基亚砜，这种成功的合成依赖于α-氨基亚砜是双环[3.1.0]稠环系统的一部分，该系统无法进行亚砜的亚氨消除。
• Mechanistic interrogation of the asymmetric lithiation-trapping of N-thiopivaloyl azetidine and pyrrolidine
  作者：Peter J. Rayner、Joshua C. Smith、Charline Denneval、Peter O'Brien、Paul A. Clarke、Richard A. J. Horan

  DOI：10.1039/c5cc08690f

  日期：——

  A fundamental study on the mechanism of the s-BuLi/chiral diamine-mediated asymmetric lithiation-trapping of N-thiopivaloyl azetidine and pyrrolidine has revealed that the asymmetric induction is due to a dynamic resolution of configurationally unstable organolithiums.

  对s-BuLi/手性二胺介导的N-硫代戊酰基氮杂环戊烷和吡咯烷的不对称锂化-捕获机制的基础研究揭示了不对称诱导是由于构型不稳定的有机锂的动态分辨。
• α- and α′-Lithiation–Electrophile Trapping of <i>N</i>-Thiopivaloyl and <i>N</i>-<i>tert</i>-Butoxythiocarbonyl α-Substituted Azetidines: Rationalization of the Regiodivergence Using NMR and Computation
  作者：Kelvin E. Jackson、Claire L. Mortimer、Barbara Odell、Jeffrey M. McKenna、Timothy D. W. Claridge、Robert S. Paton、David M. Hodgson

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01804

  日期：2015.10.16

  H-1 NMR and computational analyses provide insight into the regiodivergent (alpha- and alpha'-) lithiation-electrophile trapping of N-thiopivaloyl- and N-(tert-butoxythio-carbonyl)-alpha-alkylazetidines. The magnitudes of the rotation barriers in these azetidines indicate that rotamer interconversions do not occur at the temperature and on the time scale of the lithiations. The NMR and computational studies support the origin of regioselectivity as being thiocarbonyl-directed lithiation from the lowest energy amide-like rotameric forms (cis for N-thiopivaloyl and trans for N-tert-butoxythiocarbonyl).
• Ligand-Enabled Enantioselective Csp3 -H Activation of Tetrahydroquinolines and Saturated Aza-Heterocycles by Rh^I
  作者：Steffen Greßies、Felix J. R. Klauck、Ju Hyun Kim、Constantin G. Daniliuc、Frank Glorius

  DOI：10.1002/anie.201805680

  日期：2018.7.26

  The first rhodium(I)‐catalyzed enantioselective intermolecular C –H activation of various saturated aza‐heterocycles including tetrahydroquinolines, piperidines, piperazines, azetidines, pyrrolidines, and azepanes is presented. The combination of a rhodium(I) precatalyst and a chiral monodentate phosphonite ligand is shown to be a powerful catalytic system to access a variety of important enantio‐enriched

  首次展示了铑（I）催化 的各种饱和氮杂杂环的对映体分子间C– H活化，包括四氢喹啉，哌啶，哌嗪，氮杂环丁烷，吡咯烷和氮杂环庚烷。铑（I）预催化剂和手性单齿亚膦酸酯配体的组合被证明是一种强大的催化体系，可以从简单的起始原料中获得各种重要的对映体富集的杂环。值得注意的是， 由于相邻的C -H键，四氢喹啉的C- H活化特别具有挑战性。这种氧化还原中性方法为高化学选择性和对映选择性高达97％ee的α-N-芳基杂环提供了一条新的合成途径 。
• Lithiation-Electrophilic Substitution of N-Thiopivaloylazetidine
  作者：David M. Hodgson、Johannes Kloesges

  DOI：10.1002/anie.201000058

  日期：2010.4.6

  α lithiation and incorporation of diverse electrophiles onto an azetidine ring; in the presence of chiral ligands, this chemistry also provides the first example of an enantioselective electrophilic substitution on a four‐membered ring.

  第四方案：很少研究的N-硫代新戊酰基在介导有效的α锂化和将各种亲电试剂结合到氮杂环丁烷环中起关键作用。在存在手性配体的情况下，该化学方法还提供了在四元环上进行对映选择性亲电取代的第一个例子。