N,N-bis((R)-1-(naphthalen-2-yl)ethyl)dibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepin-6-amine | 850609-20-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: N,N-bis((R)-1-(naphthalen-2-yl)ethyl)dibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepin-6-amine
• 英文别名: N,N-bis[(1R)-1-naphthalen-2-ylethyl]benzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphepin-6-amine
• CAS: 850609-20-0
• 化学式: C₃₆H₃₀NO₂P
• 分子量: 539.613
• InChiKey: PXXMKEAEGFSONR-CLJLJLNGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.9
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-bis((R)-1-(naphthalen-2-yl)ethyl)dibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepin-6-amine 、 三甲基铝 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.33h， 以18 mg的产率得到(R,R)-bis-(1-naphthalen-2-yl-ethyl)-aminodimethylphosphine
  参考文献：
  名称：

  关于使用亚磷酰胺配体与三烷基铝试剂在铜催化的不对称转化中的应用。

  摘要：

  [反应：见正文]基于BINOL的亚磷酰胺容易与三甲基铝在“非配位”溶剂中反应，产生相应的氨基膦，该氨基膦是铜催化的不对称转化中的真正配体。该伪影解释了使用二烷基锌或三烷基铝试剂作为亲核试剂的中观双环肼的不对称开环的实验差异。

  DOI：

  10.1021/ol061471e
• 作为产物：
  描述：

  bis-(R,R)-[1-(naphthalen-2-yl)ethyl]amine 在 三乙胺 、 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 N,N-bis((R)-1-(naphthalen-2-yl)ethyl)dibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepin-6-amine
  参考文献：
  名称：

  关于使用亚磷酰胺配体与三烷基铝试剂在铜催化的不对称转化中的应用。

  摘要：

  [反应：见正文]基于BINOL的亚磷酰胺容易与三甲基铝在“非配位”溶剂中反应，产生相应的氨基膦，该氨基膦是铜催化的不对称转化中的真正配体。该伪影解释了使用二烷基锌或三烷基铝试剂作为亲核试剂的中观双环肼的不对称开环的实验差异。

  DOI：

  10.1021/ol061471e

文献信息

• Copper-Catalyzed Asymmetric Conjugate Addition of Trialkylaluminium Reagents to Trisubstituted Enones: Construction of Chiral Quaternary Centers
  作者：Magali Vuagnoux-d'Augustin、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/chem.200701001

  日期：2007.11.26

  vinylalane species undergo enantioselective conjugate addition to a wide range of 2- or 3-substituted enones (cyclopent-2-enones, cyclohex-2-enones, 3-methyl cyclohept-2-enone) in the presence of catalytic amount of copper salt (copper thiophene carboxylate, [Cu(CH3CN)4]BF4 or [CuOTf]2C6H6) and tropos-phosphoramidite-based ligand. Thus, chiral quaternary centers can be built, with up to 98% ee after rigorous

  在催化作用下，Me3Al，Et3Al和乙烯基丙烷类物质进行对映选择性共轭加成，生成各种2-或3-取代的烯酮（环戊-2-烯酮，环己-2-烯酮，3-甲基环庚-2-烯酮）铜盐（噻吩羧酸铜，[Cu（CH3CN）4] BF4或[CuOTf] 2C6H6）和基于对位亚磷酰胺的配体。因此，经过严格优化实验条件后，可以建立具有高达98％ee的手性四元中心。结果表明，主要的重要参数是试剂引入的顺序。然后，将生成的对映体富集的烯醇铝和手性共轭加合物官能化并用于随后的反应。
• Enantioselective Copper-Catalyzed Conjugate Addition to Trisubstituted Cyclohexenones: Construction of Stereogenic Quaternary Centers
  作者：Magali d?Augustin、La�ticia Palais、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/anie.200462137

  日期：2005.2.18
• On the Use of Phosphoramidite Ligands in Copper-Catalyzed Asymmetric Transformations with Trialkylaluminum Reagents
  作者：Chloée Bournaud、Caroline Falciola、Thomas Lecourt、Stéphane Rosset、Alexandre Alexakis、Laurent Micouin

  DOI：10.1021/ol061471e

  日期：2006.8.1

  trimethylaluminum in "noncoordinating" solvents, leading to the corresponding aminophosphine which is the real ligand in copper-catalyzed asymmetric transformations. This artifact explains the experimental differences in the asymmetric ring opening of meso bicyclic hydrazines using dialkylzinc or trialkylaluminum reagents as nucleophiles.

  [反应：见正文]基于BINOL的亚磷酰胺容易与三甲基铝在“非配位”溶剂中反应，产生相应的氨基膦，该氨基膦是铜催化的不对称转化中的真正配体。该伪影解释了使用二烷基锌或三烷基铝试剂作为亲核试剂的中观双环肼的不对称开环的实验差异。