tert-butyldimethyl((2-methylpent-4-en-1-yl)oxy)silane | 155027-39-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyldimethyl((2-methylpent-4-en-1-yl)oxy)silane
• 英文别名: tert-butyl(dimethyl)[(2-methylpent-4-enyl)oxy]silane；(tert-butyl)dimethyl(2-methylpent-4-enyloxy)silane；5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-methyl-1-pentene；5-[[(1,1-Dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]-4-methyl-1-pentene；Tert-butyl-dimethyl-(2-methylpent-4-enoxy)silane
• CAS: 155027-39-7
• 化学式: C₁₂H₂₆OSi
• 分子量: 214.423
• InChiKey: UKOVQUHXLDAYFB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.22
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyldimethyl((2-methylpent-4-en-1-yl)oxy)silane 在 Ni(dppp)Br₂ 、 二苯基膦 、 zinc(II) iodide 、 锌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以85%的产率得到(Z)-tert-butyl((2-methylpent-3-en-1-yl)oxy)dimethyl silane
  参考文献：
  名称：

  Double-Bond Isomerization: Highly Reactive Nickel Catalyst Applied in the Synthesis of the Pheromone (9Z,12Z)-Tetradeca-9,12-dienyl Acetate

  摘要：

  A highly reactive nickel catalyst comprising NiCl2(dppp) or NiCl2(dppe) with zinc powder, ZnI2 and Ph2PH, was applied in the isomerization of terminal alkenes to Z-2-alkenes. The double-bond geometry of the 2-alkene can be controlled via the reaction temperature to yield the 2-Z-alkenes in excellent yields and high Z-selectivities. The formation of other constitutional isomers, such as 3-alkenes, is suppressed on the basis of the proposed mechanism via a 1,2-hydride shift from the metal to the Ph2P ligand. The nickel-catalyzed isomerization reaction was then applied in the synthesis of (9Z,12Z)-tetradeca-9,12-dienyl acetate, a pheromone with a 2Z,5Z-diene subunit.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b01230
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-4-戊酸 在 咪唑 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 tert-butyldimethyl((2-methylpent-4-en-1-yl)oxy)silane
  参考文献：
  名称：

  使用钴催化剂进行快速、区域收敛、无溶剂的烯烃氢化硅烷化

  摘要：

  烯烃氢化硅烷化通常用 Pt 催化剂进行，但廉价的贱金属催化剂将是优选的。我们报告了一种用于抗马尔科夫尼科夫烯烃氢化硅烷化的 Co 催化剂，该催化剂可以在低温下以低负载量使用而无需添加溶剂，并且可以由空气稳定的前体原位生成，该前体易于从低成本的市售材料合成. 此外，Co 催化剂的混合物进行串联催化烯烃异构化/氢化硅烷化反应，将多种己烯异构体转化为相同的终端产物。这种区域会聚反应使用异构化作为好处而不是障碍。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b08611

文献信息

• <i>Z</i>-Selective Alkene Isomerization by High-Spin Cobalt(II) Complexes
  作者：Chi Chen、Thomas R. Dugan、William W. Brennessel、Daniel J. Weix、Patrick L. Holland

  DOI：10.1021/ja408238n

  日期：2014.1.22

  rare, because the more stable E-isomers are typically formed. We show here that cobalt(II) catalysts supported by bulky β-diketiminate ligands have the appropriate kinetic selectivity to catalyze the isomerization of some simple 1-alkenes specifically to the 2-alkene as the less stable Z-isomer. The catalysis proceeds via an "alkyl" mechanism, with a three-coordinate cobalt(II) alkyl complex as the

  简单的末端烯烃异构化为具有 Z 立体化学的内部异构体的情况很少见，因为通常会形成更稳定的 E 异构体。我们在这里表明，由庞大的 β-二酮亚胺配体支撑的钴 (II) 催化剂具有适当的动力学选择性来催化一些简单的 1-烯烃的异构化，特别是作为稳定性较差的 Z-异构体的 2-烯烃。催化通过“烷基”机制进行，三配位钴 (II) 烷基配合物作为静止状态。如同位素标记实验所示，β-氢化物消除和 [1,2]-插入步骤都很快。立体模型通过在 β-氢化物消除的过渡态钴 (II) 处的方形平面几何结构来解释选择性。该催化剂不仅适用于简单的烯烃，还适用于高烯丙基硅烷、缩酮、和甲硅烷基醚。从与不良底物的反应中分离出钴 (I) 或钴 (II) 产物表明，关键的催化剂分解途径是双分子的，降低催化剂浓度通常会提高选择性。除了潜在有用的选择性转化之外，这些研究还为高自旋钴配合物催化烯烃异构化提供了机理理解，并证明了空间体
• Total synthesis of (+)-scyphostatin featuring an enantioselective and highly efficient route to the side-chain via Zr-catalyzed asymmetric carboalumination of alkenes (ZACA)
  作者：Emmanuel Pitsinos、Nikolaos Athinaios、Zhaoqing Xu、Guangwei Wang、Ei-ichi Negishi

  DOI：10.1039/b920261g

  日期：——

  (+)-Scyphostatin (1) was synthesized via (i) construction of a side-chain 3b of > or = 98% purity in 19% yield in eleven steps featuring ZACA reaction, Negishi coupling, and HWE olefination, (ii) an asymmetric synthesis of a fully protected core 4 from 10a, and (iii) a three-step assembly of 1 in 42% yield.

  （+）-Scyphostatin（1）通过（i）以ZACA反应，Negishi偶联和HWE烯化为特征的11个步骤构建纯度≥98％或纯度为98％，收率为19％的侧链3b，（ii）由10a不完全合成完全受保护的核4，以及（iii）以42％的收率得到1的三步组装。
• An Alternative Mechanism for the Cobalt-Catalyzed Isomerization of Terminal Alkenes to (<i>Z</i>)-2-Alkenes
  作者：Anastasia Schmidt、Alexander R. Nödling、Gerhard Hilt

  DOI：10.1002/anie.201409902

  日期：2015.1.12

  The cobalt‐catalyzed selective isomerization of terminal alkenes to the thermodynamically less‐stable (Z)‐2‐alkenes at ambient temperatures takes place by a new mechanism involving the transfer of a hydrogen atom from a Ph2PH ligand to the starting material and the formation of a phosphenium complex, which recycles the Ph2PH complex through a 1,2‐H shift.

  在环境温度下，末端烯烃钴催化选择性异构化为热力学上较不稳定的（Z）-2-烯烃是通过一种新机制进行的，该机制涉及将氢原子从Ph 2 PH配体转移至起始原料和complex络合物的形成，可通过1,2-H转变来回收Ph 2 PH络合物。
• Palladium-catalyzed sequential alkylation–alkenylation reactions: application towards the synthesis of polyfunctionalized fused aromatic rings
  作者：Dino Alberico、Jean-François Paquin、Mark Lautens

  DOI：10.1016/j.tet.2005.03.128

  日期：2005.6

  The synthesis of polyfunctionalized fused aromatic carbo- and heterocycles from aryl iodides and bromoenoates via a tandem palladium-catalyzed aromatic substitution intramolecular Heck sequence is reported. Using Pd(OAc)2 and tri-2-furylphosphine (TFP) in the presence of norbornene and Cs2CO3 in CH3CN at 85 °C gave a variety of functionalized bi- and tricyclic fused aromatic rings in good yield.

  报道了通过串联钯催化的芳族取代分子内Heck序列由芳基碘化物和溴烯酸酯合成多官能化稠合的芳族碳和杂环。在85°C的CH 3 CN中，在降冰片烯和Cs 2 CO 3存在下，使用Pd（OAc）2和三-2-呋喃基膦（TFP），可以得到多种官能化的双环和三环稠合芳环。
• Substituted pyran derivatives having antiinfective activity
  申请人：E. R. Squibb & Sons, Inc.

  公开号：US05266593A1

  公开（公告）日：1993-11-30

  Novel antibiotic substances, having the general formula ##STR1## wherein A, R.sub.1 and R.sub.2 are as defined herein.

  新型抗生素物质，具有一般公式##STR1## 其中A，R.sub.1和R.sub.2如本文所定义。