(3aR,5S,11bR)-3,3a,5,11b-tetrahydro-6,7,11-trimethoxy-5-methyl-1,4-dioxacyclopent[a]anthracen-2-one | 859234-21-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 萘并吡喃类
• 英文名称: (3aR,5S,11bR)-3,3a,5,11b-tetrahydro-6,7,11-trimethoxy-5-methyl-1,4-dioxacyclopent[a]anthracen-2-one
• 英文别名: (11R,15R,17S)-2,4,9-trimethoxy-17-methyl-12,16-dioxatetracyclo[8.7.0.03,8.011,15]heptadeca-1,3(8),4,6,9-pentaen-13-one
• CAS: 859234-21-2
• 化学式: C₁₉H₂₀O₆
• 分子量: 344.364
• InChiKey: LACDYMAYULJGSA-QSOSSPEWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,5S,11bR)-3,3a,5,11b-tetrahydro-6,7,11-trimethoxy-5-methyl-1,4-dioxacyclopent[a]anthracen-2-one 在 ammonium cerium (IV) nitrate 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.25h， 以88%的产率得到epi-7-O-Methylkalafungin
  参考文献：
  名称：

  Chiron方法总合成（-）-珠红霉素A，（+）-卡拉芬净，（+）-Frenolicin B和（+）-Deoxyfrenolicin

  摘要：

  此处报道了合成（-）-珠红霉素A，（+）-卡拉芬净，（+）-肾上腺素B和（+）-脱氧肾上腺素的通用，有效且通用的策略。该策略涉及由廉价的手性池材料，d-葡萄糖酸-δ-内酯，Dötz苯环化，oxa-Pictet-Spengler反应和H 2 SO 4介导的差向异构化合成关键的结构单元炔烃。

  DOI：

  10.1021/jo3019939
• 作为产物：
  描述：

  1-(1,4,5-Trimethoxynaphthalen-2-yl)prop-2-enyl acetate 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium (0) 三氟化硼乙醚 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 sodium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 54.0h， 生成 (3aR,5S,11bR)-3,3a,5,11b-tetrahydro-6,7,11-trimethoxy-5-methyl-1,4-dioxacyclopent[a]anthracen-2-one
  参考文献：
  名称：

  Efficient Synthesis of (+)-Kalafungin and (-)-Nanaomycin D by Asymmetric Dihydroxylation, Oxa-Pictet-Spengler Cyclization, and H₂SO₄-Mediated Isomerization

  摘要：

  通过 11 个步骤从 1,5-萘二醇（13）合成了吡喃萘醌类抗生素和抗肿瘤药物 (+)-kalafungin (1) 和 (-)-nanaomycin D (3 = ent-1)。这两种化合物的立体选择性很高：1 的非对映选择性为 99.5%，3 的非对映选择性为 98.5%。δ,δ-不饱和酯 9 的不对称二羟基化实现了对映体控制。在最后一步，通过在 H2SO4 中几乎完全的外延化反应实现了非对映控制。

  DOI：

  10.1055/s-2005-868505

文献信息

• Efficient Synthesis of (+)-Kalafungin and (-)-Nanaomycin D by Asymmetric Dihydroxylation, Oxa-Pictet-Spengler Cyclization, and H₂SO₄-Mediated Isomerization
  作者：Reinhard Brückner、Rodney Fernandes

  DOI：10.1055/s-2005-868505

  日期：——

  The pyranonaphthoquinone antibiotics and antitumor agents (+)-kalafungin (1) and (-)-nanaomycin D (3 = ent-1) were synthesized from 1,5-napthalenediol (13) in 11 steps. Stereocontrol was high: 99.5 ee/93% diastereoselectivity for 1, 98.5% ee/94% ­diastereoselectivity for 3. Enantiocontrol was achieved by the asymmetric dihydroxylation of the β,γ-unsaturated ester 9. Dia­stereocontrol was realized in the final step by an almost complete epimerization in H2SO4.

  通过 11 个步骤从 1,5-萘二醇（13）合成了吡喃萘醌类抗生素和抗肿瘤药物 (+)-kalafungin (1) 和 (-)-nanaomycin D (3 = ent-1)。这两种化合物的立体选择性很高：1 的非对映选择性为 99.5%，3 的非对映选择性为 98.5%。δ,δ-不饱和酯 9 的不对称二羟基化实现了对映体控制。在最后一步，通过在 H2SO4 中几乎完全的外延化反应实现了非对映控制。
• A Chiron Approach to the Total Synthesis of (−)-Juglomycin A, (+)-Kalafungin, (+)-Frenolicin B, and (+)-Deoxyfrenolicin
  作者：Rodney A. Fernandes、Vijay P. Chavan、Sandip V. Mulay、Amarender Manchoju

  DOI：10.1021/jo3019939

  日期：2012.11.16

  A general, efficient, and common strategy for the synthesis of (−)-juglomycin A, (+)-kalafungin, (+)-frenolicin B, and (+)-deoxyfrenolicin is reported here. The strategy involves the synthesis of a key building block alkyne from a cheap chiral pool material, d-glucono-δ-lactone, Dötz benzannulation, oxa-Pictet-Spengler reaction, and H2SO4-mediated epimerization.

  此处报道了合成（-）-珠红霉素A，（+）-卡拉芬净，（+）-肾上腺素B和（+）-脱氧肾上腺素的通用，有效且通用的策略。该策略涉及由廉价的手性池材料，d-葡萄糖酸-δ-内酯，Dötz苯环化，oxa-Pictet-Spengler反应和H 2 SO 4介导的差向异构化合成关键的结构单元炔烃。