TEMPOH*HCl | 34672-82-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: TEMPOH*HCl
• 英文别名: 1-Hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-ium;chloride；1-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-ium;chloride
• CAS: 34672-82-7
• 化学式: C₉H₁₉NO*ClH
• 分子量: 193.717
• InChiKey: VPCQZJQTSDJOJD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.99
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  24.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  TEMPO⁺Cl^- 、 TEMPOH*HCl 以 水 为溶剂， 生成 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物
  参考文献：
  名称：

  Process for the recovery of nitroxy compounds from organic solutions and oxidation process

  摘要：

  从有机溶剂或水溶性有机溶剂和水混合物的含有有机硝基氧化物的溶液中回收有机硝基氧化物的方法，包括以下步骤：(a)将溶液的pH调节至低于4的值，以生成硝酰离子和质子化的羟胺；(b)去除有机溶剂，直到形成含有硝酰离子和质子化的羟胺的残留物；(c)如有必要，将得到的残留物重新溶解于水中；(d)中和所得的水溶液以回收有机硝基氧化物。

  公开号：

  US20050154206A1
• 作为产物：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 在 potassium tert-butylate 、 苯甲腈 、 C₄₂H₅₄N₂NiO₂S₂ 、 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 以67 %的产率得到TEMPOH*HCl
  参考文献：
  名称：

  基于醌类镍 (II) 和钴 (II) 配合物的配体-金属协同作用，用于将腈催化氢化硅烷化还原为胺：电子转移和机理洞察

  摘要：

  通过使用廉价的硅烷聚甲基氢硅氧烷 (PMHS) 催化还原腈来可持续生产特殊胺，有望取代适用性有限且涉及使用昂贵金属催化剂的传统合成路线。晚期 3d 金属配合物的使用为合理设计廉价催化剂提供了一个极好的平台，通过金属-配体协同作用精确控制其电子和结构特征。在这种情况下，我们实际设计了两种基于镍 ( II ) 和钴 ( II ) 的配合物，具有氧化还原活性的亚氨基-o-苯并醌配体。这些化合物通过一系列光谱方法、循环伏安法和单晶 X 射线衍射进行了表征。两种配合物在使用廉价的 PMHS 选择性地将各种有机腈转化为相应的伯胺方面表现出优异的催化活性。通过各种控制实验和光谱研究评估配合物的催化性能，并通过详细的计算计算揭示了非无辜的亚氨基-o-苯并醌配体和金属( II )离子协同性在控制关键反应活性和选择性方面的关键作用催化还原过程中的金属氢化物中间体。

  DOI：

  10.1039/d3dt00090g

文献信息

• Kinetics and thermodynamics of reversible disproportionation-comproportionation in redox triad oxoammonium cations - nitroxyl radicals - hydroxylamines
  作者：Vasily D. Sen’、Ivan V. Tikhonov、Leonid I. Borodin、Evgeny M. Pliss、Valery A. Golubev、Mikhail A. Syroeshkin、Alexander I. Rusakov

  DOI：10.1002/poc.3392

  日期：2015.1

  reduction potentials of nitroxyl radicals to hydroxylamines E1/3Σ and bond dissociation energies D(O–H) for hydroxylamines R2NOH in water were determined. For a wide variety of piperidine‐ and pyrrolidine‐1‐oxyls values of pK3H+ and ER2NO+/R2NO• correlate with each other, as well as with the equilibrium constants K4 and the inductive substituent constants σI. The correlations obtained allow prediction

  这些化合物的氧化还原和酸碱性质定义了环硝氧基自由基R 2 NO •与氧铵阳离子R 2 NO +和羟胺R 2 NOH的酸催化歧化反应的动力学和平衡。在最近的工作中（J. Phys。Org。Chem。2014，27，114-120），我们表明R 2 NO •在酸性介质中的动力学稳定性取决于硝酰基的碱性。在这里，我们研究了R 2 NO +和R 2 NOH与R 2 NO •的反比例歧化反应的动力学。并且发现取代基的-I效应的增加大大降低了反应K 4的总体平衡常数。这是由于羟基铵阳离子K 3H +的酸度常数的增加和氧铵阳离子E R2NO + / R2NO•与硝酰基自由基E R2NO•/ R2NOH的还原电位之间的差异所致。测定了水中羟胺E 1 /3Σ还原电位的pH依赖性以及羟胺R 2 NOH的键解离能D（OH）。对于各种各样的哌啶和吡咯烷-1-氧基值，p K3H +和ë R2NO + / R2NO•归属关系彼此，以及与平衡常数ķ
• Process for the separation of organic nitrosonium and/or hydroxylamine compounds by means of cation exchange resins and recovery and oxidation processes based thereon
  申请人：SCA Hygiene Products AB

  公开号：EP1541565A1

  公开（公告）日：2005-06-15

  The present invention relates to a process for the separation of a secondary organic nitrosonium compound and/or a secondary organic hydroxylamine compound from an acidic aqueous medium containing them in dissolved form, said process comprising the step of bringing into contact said acidic aqueous medium with a cation exchange resin, and the use of this process in a process for the recovery of secondary organic nitroxy compounds from an aqueous medium comprising said nitroxy compound and oxidation processes for hydroxy compounds.

  本发明涉及一种从含有二次有机亚硝酰化合物和/或二次有机羟胺化合物的酸性水溶液中分离这些化合物的方法，该方法包括将该酸性水溶液与阳离子交换树脂接触的步骤，并且在从包含该亚硝基化合物的水介质中回收二次有机亚硝基化合物以及氧化过程中用到该方法。
• Process for the separation of organic hydroxylamine and nitrosonium compounds and its use in the oxidation of hydroxy compounds
  申请人：SCA Hygiene Products AB

  公开号：EP1541566A1

  公开（公告）日：2005-06-15

  The present invention relates to a process for the separation of a protonated organic hydroxylamine compound and an organic nitrosonium compound from each other under acidic conditions, wherein a mixture of protonated organic hydroxylamine compound and organic nitrosonium compound is brought in contact with a hydrophobic resin to retain the organic hydroxylamine compound on the hydrophobic resin, as well as a process for the oxidation of a hydroxy compound in the presence of an organic nitroxy compound and optionally a primary oxidant, using this separation process.

  本发明涉及一种在酸性条件下分离质子化有机羟胺化合物和有机亚硝基化合物的方法，其中将质子化有机羟胺化合物和有机亚硝基化合物的混合物与疏水性树脂接触，以使有机羟胺化合物在疏水性树脂上保留，以及在有机亚硝基化合物和可选的一次氧化剂存在下氧化羟基化合物的方法，使用该分离方法。
• A Radical Approach to Hydroxylaminotrichlorosilanes: Synthesis, Reactivity, and Crystal Structure of TEMPO‐SiCl ₃ (TEMPO = 2,2,6,6‐Tetramethylpiperidine‐ <i>N</i> ‐oxyl)
  作者：Spirk Stefan、Ferdinand Belaj、Tobias Madl、Rudolf Pietschnig

  DOI：10.1002/ejic.200900969

  日期：2010.1

  The reaction of the nitroxy radical 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-N-oxyl (TEMPO) with SiCl 4 has been investigated in detail. One silicon-containing product, TEMPO-SiCl 3 (1), could be isolated in crystalline form, and its crystal structure was determined. The structural parameters have been compared with the related hydroxylaminotrichlorosilane known from the literature and with DFT calculations.

  已经详细研究了硝氧基自由基 2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧基 (TEMPO) 与 SiCl 4 的反应。一种含硅产物TEMPO-SiCl 3 (1) 可以以晶体形式分离出来，并确定了其晶体结构。已将结构参数与文献中已知的相关羟基氨基三氯硅烷和 DFT 计算进行了比较。根据计算，1 的形成遵循 SN 2 机制，这在热力学上优于 SN 1 途径。水解后，1 分解并产生几种含有 TEMPO 的物质。这些都是晶体学表征的。
• Stabilization of natural composites
  申请人：Kaspers R. Sarah

  公开号：US20060183821A1

  公开（公告）日：2006-08-17

  The invention relates to a method of stabilizing natural composites against damage by heat and light by treating the wood derived fillers with a water based solution of a sterically hindered amine, drying the treated wood derived filler and then combining with plastic via compounding methods such as extrusion.

  本发明涉及一种稳定天然复合材料免受热和光破坏的方法，即用立体受阻胺的水基溶液处理木质衍生填料，干燥处理后的木质衍生填料，然后通过挤压等复合方法与塑料结合。