4-allyl-4-methyl-3-phenylisoxazol-5(4H)-one | 21943-76-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑啉类
• 英文名称: 4-allyl-4-methyl-3-phenylisoxazol-5(4H)-one
• 英文别名: 4-Ally-3-phenyl-4-methyl-Δ²-isoxazolinon-(5)；4-allyl-4-methyl-3-phenyl-4H-isoxazol-5-one；4-Methyl-3-phenyl-4-prop-2-enyl-1,2-oxazol-5-one；4-methyl-3-phenyl-4-prop-2-enyl-1,2-oxazol-5-one
• CAS: 21943-76-0
• 化学式: C₁₃H₁₃NO₂
• 分子量: 215.252
• InChiKey: TWYGYHOEIIZNBQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  289.2±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-allyl-4-methyl-3-phenylisoxazol-5(4H)-one 在 chlorobis(ethylene)rhodium(I) dimer 、 双(2-二苯基磷苯基)醚 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 17.0h， 以64%的产率得到3,5-dimethyl-2-phenyl-1H-pyrrole
  参考文献：
  名称：

  9族金属催化剂从环肟酯到含氮杂环的不同催化方法

  摘要：

  我们报告了通过使用铑和钴催化剂提供2 H-吡咯（含Rh催化剂）和氮杂双环环丙烷（含Co催化剂）对烯烃系异恶唑5（4 H）-ones进行的不同催化转化。氘标记实验支持了涉及氢转移的铑催化的2 H-吡咯的形成。钴催化反应中的对照实验表明，作为主要产物的双环氮丙啶类化合物在金属碘化物盐的辅助下进行了骨架重排。

  DOI：

  10.1021/acscatal.8b01646
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基-3-苯基-4H-1,2-恶唑-5-酮 在 sodium ethanolate 作用下， 反应 1.0h， 生成 4-allyl-4-methyl-3-phenylisoxazol-5(4H)-one
  参考文献：
  名称：

  n-allyl-3-isoxazolin-5-ones和4-allyl-2-isoxazolin-5-ones之间的适变互变异构

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)87743-1

文献信息

• Palladium-Catalyzed Decarboxylative Intramolecular Aziridination from 4H-Isoxazol-5-ones Leading to 1-Azabicyclo[3.1.0]hex-2-enes
  作者：Kazuhiro Okamoto、Tomohiro Oda、Sho Kohigashi、Kouichi Ohe

  DOI：10.1002/anie.201105153

  日期：2011.11.25

  A decarboxylative intramolecular aziridination reaction of alkene‐tethered 4H‐isoxazol‐5‐ones with a palladium/phosphine catalyst gave 1‐azabicyclo[3.1.0]hex‐2‐enes in moderate to high yields (see scheme; dba=dibenzylideneacetone). The resulting N‐fused bicyclic aziridines readily reacted with various reagents to afford ring‐opening pyrroline derivatives.

  链拴的4 H-异恶唑-5-烯烃与钯/膦催化剂的脱羧分子内叠氮反应，可中等至高收率得到1-氮杂双环[3.1.0] hex-2-烯（参见方案； dba =二苄基亚丙酮） 。生成的N稠合双环氮丙啶易于与各种试剂反应，以提供开环吡咯啉衍生物。
• Divergent Catalytic Approach from Cyclic Oxime Esters to Nitrogen-Containing Heterocycles with Group 9 Metal Catalysts
  作者：Takuya Shimbayashi、Gaku Matsushita、Atsushi Nanya、Akira Eguchi、Kazuhiro Okamoto、Kouichi Ohe

  DOI：10.1021/acscatal.8b01646

  日期：2018.9.7

  azabicyclic cyclopropanes (with Co catalyst). The rhodium-catalyzed 2H-pyrrole formation involving hydrogen shift is supported by deuterium-labeling experiments. The control experiments in the cobalt-catalyzed reaction indicate that the bicyclic aziridines as the primary product undergo a skeletal rearrangement assisted by metal iodide salts.

  我们报告了通过使用铑和钴催化剂提供2 H-吡咯（含Rh催化剂）和氮杂双环环丙烷（含Co催化剂）对烯烃系异恶唑5（4 H）-ones进行的不同催化转化。氘标记实验支持了涉及氢转移的铑催化的2 H-吡咯的形成。钴催化反应中的对照实验表明，作为主要产物的双环氮丙啶类化合物在金属碘化物盐的辅助下进行了骨架重排。
• Synthesis of 2<i>H</i> -Azirines by Iridium-Catalyzed Decarboxylative Ring Contraction of Isoxazol-5(4<i>H</i> )-ones
  作者：Kazuhiro Okamoto、Takuya Shimbayashi、Masato Yoshida、Atsushi Nanya、Kouichi Ohe

  DOI：10.1002/anie.201602241

  日期：2016.6.13

  A phosphine‐free iridium‐catalyzed reaction of isoxazol‐5(4H)‐ones (isoxazolones) has been developed, and affords 2H‐azirines through decarboxylation and ring contraction. This method provides an efficient and environmentally benign protocol which could replace the conventional approaches used to synthesize 2H‐azirines.

  现已开发出无膦的铱催化的异恶唑5（4 H）-酮（异恶唑酮）反应，并通过脱羧和环收缩反应生成2 H-叠氮基。该方法提供了一种高效且对环境无害的方案，可以代替用于合成2 H嗪的常规方法。
• Ruthenium-Catalyzed Synthesis of 2<i>H</i>-Azirines from Isoxazolinones
  作者：Stefan Rieckhoff、Marvin Titze、Wolfgang Frey、René Peters

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01895

  日期：2017.9.1

  2H-Azirines are synthetically versatile, highly strained, three-membered heterocycles containing an imino double bond. We report their efficient Ru-catalyzed synthesis using low catalyst loadings under neutral conditions from isoxazolinone substrates, which are readily accessible from β-ketoesters. The azirines were shown to be efficient precursors for functionalized pyridine, indole, dihydropyrrole

  2 H- Azirines是含有亚氨基双键的合成多用途，高应变，三元杂环。我们报告了在异唑啉酮底物的中性条件下使用低催化剂负载量可有效地进行Ru催化合成的方法，该方法容易从β-酮酸酯获得。已显示出这些叠氮化物是官能化吡啶，吲哚，二氢吡咯和吡咯烷杂环的有效前体。
• Palladium-Catalyzed Selective Formation of Substituted Pyrroles from Alkene-tethered Cyclic Oxime Esters
  作者：Kouichi Ohe、Kazuhiro Okamoto、Tomohiro Oda、Takuya Shimbayashi、Gaku Matsushita、Kohei Sasakura

  DOI：10.3987/com-17-s(t)4

  日期：——

  Isoxazol-5(4H)-ones were used as nitrene precursors for the selective formation of trisubstituted pyrroles by applying a palladium-catalyzed decarboxylative ring-reconstruction method. The use of bulky biaryl-type monophosphine ligands was effective for improving the selectivity. Deuterium-labeling experiments suggested a mechanism involving beta-hydride elimination followed by reductive elimination from an aza-pi-allyl intermediate.