[(E,1R)-1-cyclohexylnon-2-enoxy]-[dimethyl(phenyl)silyl]-diphenylsilane | 175982-53-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: [(E,1R)-1-cyclohexylnon-2-enoxy]-[dimethyl(phenyl)silyl]-diphenylsilane
• CAS: 175982-53-3
• 化学式: C₃₅H₄₈OSi₂
• 分子量: 540.937
• InChiKey: GPDUEPKWUGEROW-CLGXOHCHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.93
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(E,1R)-1-cyclohexylnon-2-enoxy]-[dimethyl(phenyl)silyl]-diphenylsilane 在 bis(acetylacetonato)palladium(II) 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 1,1,3,3-四甲基丁基异腈 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.25h， 生成 (1R,3S)-1-cyclohexyl-3-(dimethylphenylsilyl)nonan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化的分子内双甲硅烷基化的立体选择性合成高度对映体富集的（E）-烯丙基硅烷：1,3-手性转移和通过二聚体形成的对映体富集。

  摘要：

  基于Pd催化的分子内双甲硅烷基化，然后进行高度立体有规的Si-O消除反应，由旋光性烯丙基醇合成了高度对映体富集的（E）-烯丙基硅烷。该方法包括三个步骤：1）烯丙基醇与氯乙硅烷的O-二甲硅烷基化，2）在1,1,3,3-四甲基丁基异氰化物/ [Pd（acac）2]（acac =乙酰丙酮化物）催化剂在110摄氏度，和3）用有机锂试剂处理反应混合物。通过C ＝ C键的移位，起始烯丙基醇的对映体纯度几乎完全被保留，从而进行整个转化。例如，（R）-（E）-3-癸烯-2-醇（99.6-99.7％ee）产生的（S）-（E）-4-（有机甲硅烷基）-2-癸烯的ee为98.8-99.4％各种甲硅烷基，包括Me3Si，Me2PhSi，tBuMe2Si，Et3Si和iPr3Si。在双甲硅烷基化步骤中，最初形成的反式1,2-氧杂环丁烷立即二聚以立体选择性地生成1,5-二氧杂-2,6-二硅环辛烷，通过在70°C下进行反

  DOI：

  10.1002/chem.200401031
• 作为产物：
  描述：

  1-chloro-2,2-dimethyl-1,1,2-triphenyl-disilane 、 1-cyclohexyl-non-2-en-1-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 [(E,1R)-1-cyclohexylnon-2-enoxy]-[dimethyl(phenyl)silyl]-diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化的分子内双甲硅烷基化的立体选择性合成高度对映体富集的（E）-烯丙基硅烷：1,3-手性转移和通过二聚体形成的对映体富集。

  摘要：

  基于Pd催化的分子内双甲硅烷基化，然后进行高度立体有规的Si-O消除反应，由旋光性烯丙基醇合成了高度对映体富集的（E）-烯丙基硅烷。该方法包括三个步骤：1）烯丙基醇与氯乙硅烷的O-二甲硅烷基化，2）在1,1,3,3-四甲基丁基异氰化物/ [Pd（acac）2]（acac =乙酰丙酮化物）催化剂在110摄氏度，和3）用有机锂试剂处理反应混合物。通过C ＝ C键的移位，起始烯丙基醇的对映体纯度几乎完全被保留，从而进行整个转化。例如，（R）-（E）-3-癸烯-2-醇（99.6-99.7％ee）产生的（S）-（E）-4-（有机甲硅烷基）-2-癸烯的ee为98.8-99.4％各种甲硅烷基，包括Me3Si，Me2PhSi，tBuMe2Si，Et3Si和iPr3Si。在双甲硅烷基化步骤中，最初形成的反式1,2-氧杂环丁烷立即二聚以立体选择性地生成1,5-二氧杂-2,6-二硅环辛烷，通过在70°C下进行反

  DOI：

  10.1002/chem.200401031

文献信息

• Synthesis of highly enantio-enriched allylsilanes via palladium-catalyzed intramolecular bis-silylation. Determination of the enantiomeric excesses through regio- and stereoselective hydroboration with 9-BBN
  作者：Michinori Suginome、Taisuke Iwanami、Akira Matsumoto、Yoshihiko Ito

  DOI：10.1016/s0957-4166(97)00073-6

  日期：1997.3

  enantio-enriched (E)-allylsilanes were synthesized by palladium-catalyzed intramolecular bis-silylation of chiral allyl alcohols and subsequent Peterson-type elimination with organolithium reagents. The enantiomeric excesses of the allylsilanes were determined after hydroboration with 9-BBN followed by oxidation, revealing remarkably high stereospecificity for the present synthesis.

  通过钯催化手性烯丙醇的分子内双甲硅烷基化反应，然后用有机锂试剂消除彼得森型，可以合成高度对映体富集的（E）-烯丙基硅烷。在用9-BBN进行硼氢化反应然后氧化之后，测定了烯丙基硅烷的对映体过量，表明该合成具有很高的立体特异性。
• New Synthesis of (<i>E</i>)-Allylsilanes with High Enantiopurity via Diastereoselective Intramolecular Bis-Silylation of Chiral Allylic Alcohols
  作者：Michinori Suginome、Akira Matsumoto、Yoshihiko Ito

  DOI：10.1021/ja954251x

  日期：1996.1.1
• Stereoselective Synthesis of Highly Enantioenriched (E)-Allylsilanes by Palladium-Catalyzed Intramolecular Bis-Silylation: 1,3-Chirality Transfer and Enantioenrichment via Dimer Formation
  作者：Michinori Suginome、Taisuke Iwanami、Yutaka Ohmori、Akira Matsumoto、Yoshihiko Ito

  DOI：10.1002/chem.200401031

  日期：2005.1

  Highly enantioenriched (E)-allylsilanes have been synthesized from optically active allylic alcohols on the basis of Pd-catalyzed intramolecular bis-silylation followed by highly stereospecific Si-O elimination reactions. The method involves three steps: 1) O-disilanylation of the allylic alcohols with chlorodisilanes, 2) intramolecular bis-silylation in the presence of a 1,1,3,3-tetramethylbutyl

  基于Pd催化的分子内双甲硅烷基化，然后进行高度立体有规的Si-O消除反应，由旋光性烯丙基醇合成了高度对映体富集的（E）-烯丙基硅烷。该方法包括三个步骤：1）烯丙基醇与氯乙硅烷的O-二甲硅烷基化，2）在1,1,3,3-四甲基丁基异氰化物/ [Pd（acac）2]（acac =乙酰丙酮化物）催化剂在110摄氏度，和3）用有机锂试剂处理反应混合物。通过C ＝ C键的移位，起始烯丙基醇的对映体纯度几乎完全被保留，从而进行整个转化。例如，（R）-（E）-3-癸烯-2-醇（99.6-99.7％ee）产生的（S）-（E）-4-（有机甲硅烷基）-2-癸烯的ee为98.8-99.4％各种甲硅烷基，包括Me3Si，Me2PhSi，tBuMe2Si，Et3Si和iPr3Si。在双甲硅烷基化步骤中，最初形成的反式1,2-氧杂环丁烷立即二聚以立体选择性地生成1,5-二氧杂-2,6-二硅环辛烷，通过在70°C下进行反