(1S,2R)-1-[(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl]-2-hydroxymethylcyclopropane | 133494-58-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (1S,2R)-1-[(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl]-2-hydroxymethylcyclopropane
• 英文别名: [cis-2-(tert-Butyldiphenylsilanyloxymethyl)cyclopropyl]methanol；[(1R,2S)-2-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]cyclopropyl]methanol
• CAS: 133494-58-3
• 化学式: C₂₁H₂₈O₂Si
• 分子量: 340.538
• InChiKey: UDQZGHRUSQGZFC-ZWKOTPCHSA-N

物化性质

• 沸点：
  409.7±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.19
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2R)-1-[(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl]-2-hydroxymethylcyclopropane 在 4-二甲氨基吡啶 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 0.34h， 生成 (1R,2S)-1-acetoxymethyl-2-hydroxymethylcyclopropane
  参考文献：
  名称：

  环丙烷的酶促水解。光学纯的异黄蝶烯烯a和c'的全合成。

  摘要：

  在最佳条件下酶促水解顺-1,2-双（丁酰氧基甲基）环丙烷3可以定量收率得到光学纯的顺-（1S，2R）-1-羟甲基-2-丁酰氧基甲基环丙烷1。该化合物是一种通用的环丙烷合成子，以光学纯的海藻信息素Dictyopterenes A和C'的全合成为例。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86378-x
• 作为产物：
  描述：

  顺-1,2-环丙烷二羧酸二甲酯 在 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 TEA 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 乙二醇 为溶剂， 反应 2.17h， 生成 (1S,2R)-1-[(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl]-2-hydroxymethylcyclopropane
  参考文献：
  名称：

  环丙烷的酶促水解。光学纯的异黄蝶烯烯a和c'的全合成。

  摘要：

  在最佳条件下酶促水解顺-1,2-双（丁酰氧基甲基）环丙烷3可以定量收率得到光学纯的顺-（1S，2R）-1-羟甲基-2-丁酰氧基甲基环丙烷1。该化合物是一种通用的环丙烷合成子，以光学纯的海藻信息素Dictyopterenes A和C'的全合成为例。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86378-x

文献信息

• [EN] MACROCYCLIC INHIBITORS OF PEPTIDYLARGININE DEIMINASES<br/>[FR] INHIBITEURS MACROCYCLIQUES DE PEPTIDYLARGININE DÉIMINASES
  申请人：GILEAD SCIENCES INC

  公开号：WO2021222353A1

  公开（公告）日：2021-11-04

  The present disclosure relates to novel compounds for use in therapeutic treatement of a disease associated with peptidylarginine deiminases (PADs), such as peptidylarginine deiminase type 4 (PAD4). The present disclosure also relates to processes and intermediates for the preparation of such compounds, methods of using such compounds and pharmaceutical compositions comprising the compounds described herein.

  本公开涉及用于治疗与肽精氨酸脱亚氨酶（PADs）相关的疾病的新化合物，例如肽精氨酸脱亚氨酶类型4（PAD4）。本公开还涉及用于制备这些化合物的过程和中间体，使用这些化合物的方法以及包含所述化合物的药物组合物。
• Efficient asymmetric synthesis of cis-2-methylcyclopropanecarboxylic acid
  作者：Toshihiko Onoda、Ryuichi Shirai、Nobuyuki Kawai、Shigeo Iwasaki

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00792-2

  日期：1996.10

  We have developed a versatile method for the synthesis of enantiomerically pure cis-2-methylcyclopropanecarboxylic acid (−)-2, a component of curacin A, and its enantiomer, (+)-2. Double-asymmetric Simmons-Smith cyclopropanation of the dienes 5 and 9 derived from diethyl L-tartrate proceeded with excellent diastereofacial selectivity (>99% de) to give the dicyclopropanes 6 and 10, which were converted

  我们已经开发了一种通用的方法，用于合成对映体纯的顺式-2-甲基环丙烷甲酸（-）- 2（姜黄素A的成分）及其对映体（+）- 2。衍生自L-酒石酸二乙酯的二烯5和9的双不对称Simmons-Smith环丙烷化以优异的非对映选择性（> 99％de）进行，得到了二环丙烷6和10，它们都转化为2的对映异构体。
• Synthesis of Chiral <i>cis</i>-Cyclopropane Bearing Indole and Chromone as Potential TNFα Inhibitors
  作者：Ryutaro Kanada、Makoto Tanabe、Ryuta Muromoto、Yukina Sato、Tomoki Kuwahara、Hayato Fukuda、Mitsuhiro Arisawa、Tadashi Matsuda、Mizuki Watanabe、Satoshi Shuto

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00466

  日期：2018.8.3

  Conformationally restricted analogues of SPD-304, the first small-molecule TNFα inhibitor, in which two heteroaryl groups, indole and chromone, are connected by chiral methyl- or ethyl-cis-cyclopropane, were designed. Synthesis of these molecules was achieved via Suzuki–Miyaura or Stille coupling reactions with chiral bromomethylenecyclopropane or iodovinyl-cis-cyclopropane as the substrate, both of

  设计了第一个小分子TNFα抑制剂SPD-304的构象受限类似物，其中两个杂芳基（吲哚和色酮）通过手性甲基或乙基-顺式-环丙烷连接。这些分子的合成是通过以手性溴亚甲基环丙烷或碘乙烯基-顺-环丙烷为底物的Suzuki-Miyaura或Stille偶联反应实现的，两者均由手性亚甲基环丙烷作为常见中间体制备，构建了杂芳基-甲基或-乙基-顺式-环丙烷结构是关键步骤。这项研究提出了具有两个杂芳基的一系列手性顺式-环丙烷共轭物的有效合成。
• A Systematic Study of the Hydride Reduction of Cyclopropyl Ketones with Structurally Simplified Substrates. Highly Stereoselective Reductions of <i>Trans</i>-Substituted Cyclopropyl Ketones via the Bisected <i>s</i>-<i>Cis</i> Conformation
  作者：Yuji Kazuta、Hiroshi Abe、Tamotsu Yamamoto、Akira Matsuda、Satoshi Shuto

  DOI：10.1021/jo030019v

  日期：2003.5.1

  stereoselective hydride reduction of the cis- and trans-substituted cyclopropyl ketones was systematically investigated using a series of structurally simplified substrates, trans-[tert-butyldiphenylsilyloxymethyl]cyclopropyl ketones 1a-e and trans-(benzyloxymethyl)cyclopropyl methyl ketone (2), and the corresponding cis congeners 3a,b,e and 4. The results showed that, not only in the reduction of the cis-substituted

  基于环丙基酮的密度泛函理论（DFT）的从头算计算表明（1）等分的s-顺式和s-反式构象异构体是仅有的两个最小能量构象异构体，而s-顺式构象异构体比s稳定。 -反式和（2）酰基部分中的大体积烷基和环丙烷环上的顺式取代基使平分的s-顺式构象异构体更加稳定。基于这些计算和实验结果，很可能底物的一分为二的s-顺式构象异构体越稳定，氢化物还原的立体选择性就越大。因此，立体化学可以通过氢化物从受阻较少的面上对基底的一分为二的s-顺式构象的攻击来解释。立体化学结果的可预测性基于等分的s-顺式过渡态模型，
• PLANT GROWTH REGULATOR
  申请人：Yokoyama Mineyuki

  公开号：US20120172623A1

  公开（公告）日：2012-07-05

  Provided is a plant growth regulator having for an active ingredient thereof an α-ketol fatty acid derivative represented by the following general formula (1).

  提供的是一种植物生长调节剂，其活性成分为以下通式（1）所表示的α-酮基脂肪酸衍生物。