(2R,3R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-N-methoxy-N,2,4-trimethylpent-4-enamide | 180628-70-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2R,3R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-N-methoxy-N,2,4-trimethylpent-4-enamide
• CAS: 180628-70-0
• 化学式: C₁₅H₃₁NO₃Si
• 分子量: 301.502
• InChiKey: SYNBSRFSBJXJKA-OLZOCXBDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.61
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-N-methoxy-N,2,4-trimethylpent-4-enamide 在 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 pyridine-SO3 complex 、 四氯化钛 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (3R,4S,5S,6S)-6-allyl-4-tert-butyldimethylsilyloxy-3,5-dimethyltetrahydropyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  由甲基丙烯醛方便地合成（2 R，3 S，4 R）-3-（叔丁基二甲基硅烷基氧基）-2,4-二甲基-5-氧戊酸甲氧基甲基酰胺。（+）-discodermolide的C1-C7和C17-C24片段的制备

  摘要：

  描述了两种新的高度立体选择性的途径，以生成（2 R，3 S，4 R）-3-（叔丁基二甲基硅烷基氧基）-2,4-二甲基-5-氧戊酸甲氧基甲基酰胺，这是天然产物合成中的重要中间体。与先前报道的方法相比，这两种方案都明显更短且更便宜。然后将标题化合物转化为有效的微管稳定剂（+）-discodermolide的C1-C7和C17-24片段的直接前体。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(02)00261-6
• 作为产物：
  描述：

  [[3-(2R,3R)-4R]-3-(3-hydroxy-2,4-dimethyl-1-oxopent-4-enyl)-4-(phenylmethyl)]-2-oxazolidinone 在 2,6-二甲基吡啶 、 三甲基铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (2R,3R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-N-methoxy-N,2,4-trimethylpent-4-enamide
  参考文献：
  名称：

  硼介导的甲基酮醛醇缩合反应中的高1,5-抗立体诱导作用。

  摘要：

  [反应：见正文]我们在此报告了一种非常有效且合成上有用的1,4-抗-1,5-抗硼介导的手性α-甲基-β-烷氧基甲基酮与非手性醛的羟醛反应。

  DOI：

  10.1021/ol026968c

文献信息

• Total Syntheses of (+)-Trienomycins A and F via a Unified Strategy
  作者：Amos B. Smith、Joseph Barbosa、Weichyun Wong、John L. Wood

  DOI：10.1021/ja961401a

  日期：1996.1.1

  The first total syntheses of (+)-trienomycins A and F, representative members of a new class of cytotoxic ansamycin antibiotics, have been achieved. Key features of the unified synthetic scheme included incorporation of the (E,E,E)-triene unit with concomitant macrocyclization via a novel bis-Wittig olefination and the use of (2,2,2-trichloroethoxy)methyl protecting group for the secondary amide.

  (+)-trienomycins A 和 F 是一类新的细胞毒性安沙霉素抗生素的代表性成员，已经实现了首次全合成。统一合成方案的关键特征包括通过新的双维蒂希烯化和 (2,2,2-三氯乙氧基) 甲基保护基团将 (E,E,E)-三烯单元与伴随的大环化结合在一起。酰胺。
• Stereocontrolled Preparation of the C1-C14 Polyene Fragment of Benzenic Ansamycin Antibiotics Ansatrienin A and B
  作者：Kai-Uwe Schöning、Rüdiger Wittenberg、Andreas Kirschning

  DOI：10.1055/s-1999-2888

  日期：——

  A practical synthesis of the C1-C14 polyene unit 5 in ansatrienin A (mycotrien I), 1a, and other ansamycin antibiotics is described which involves elaboration of the chiral unsaturated aldehyde 6 and phosphonate 7, followed by coupling of the building blocks by Horner-Emmons-olefination and Duthaler's aldolation. The synthesis of 6 successfully applies two consecutive Evans-aldol reactions for constructing the carbon backbone.

  描述了安沙三宁 A (mycotrien I)、1a 和其他安沙霉素抗生素中 C1-C14 多烯单元 5 的实际合成，其中涉及手性不饱和醛 6 和膦酸酯 7 的精制，然后通过 Horner- 偶联结构单元。 Emmons 烯化和 Duthaler 醛醇化。 6的合成成功地应用了两个连续的埃文斯-羟醛反应来构建碳主链。
• Total Synthesis of (+)-Trienomycins A and F
  作者：Amos B. Smith、Joseph Barbosa、Weichyun Wong、John L. Wood

  DOI：10.1021/ja00148a034

  日期：1995.11
• Stereocontrolled palladium-catalysed umpolung allylation of aldehydes with allyl acetates
  作者：Monika Vogt、Sascha Ceylan、Andreas Kirschning

  DOI：10.1016/j.tet.2010.04.133

  日期：2010.8

  In the present work the stereocontrolled palladium-catalysed umpolung allylation of aldehydes is described. Allyl acetates are in situ transformed into the corresponding allyl boronates, which directly react with aldehydes. The question of stereocontrol is raised by employing (a) chiral boronating agents (reagent control) and by (b) utilising chiral aldehydes (substrate control). These studies reveal that the approach based on substrate control is superior to the former one with respect to yields and stereo-selectivity. Remarkably, this umpolung protocol often yields the 4,5-syn products in high selectivity, which is unprecedented for direct crotylations. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.