Pentanordammar-13(17)-en | 65793-17-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: Pentanordammar-13(17)-en
• 英文别名: (5S,8R,9R,10S,14S)-4,4,8,10,14-pentamethyl-17-propan-2-yl-2,3,5,6,7,9,11,12,15,16-decahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthrene
• CAS: 65793-17-1
• 化学式: C₂₅H₄₂
• 分子量: 342.608
• InChiKey: DLAOTNJXYGFRKN-XFFRTBGTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.3
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (20S)-20-Hydroxydammaran-3-on 在 氢氧化钾 、 三氟化硼乙醚 、 肼 作用下， 以 乙醚 、 二乙二醇 、 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 Pentanordammar-13(17)-en
  参考文献：
  名称：

  Dammarane 衍生物的反应：涉及 C-20 碳离子的反应

  摘要：

  为了研究涉及达马烷衍生物中 C-20 阳离子的反应，研究了以下反应：a) (20S)-和 (20R)-dammaran-20-ols（13 和 14）与酸，b) dammar-20( 22)-en-23-one (15) 与盐酸，c) 20,21- 和 20,22-epoxydammaranes（16 和 17）与三氟化硼醚合物，以及 d) 己诺-和戊诺丹马兰-20-醇（18和 19) 与磷酰氯和三氟化硼醚合物等，和 20ξ-甲苯磺酰氧基六去甲丹玛烷 (46) 与硅胶。在骨架或侧链中形成双键（在 13、14、18、19 和 46 的情况下），双键的解偶联（在 15 的情况下），或形成羰基在侧链中（在 16 和 17 的情况下）观察到。然而，并非在所有情况下都观察到 D-同质环化反应。

  DOI：

  10.1246/bcsj.50.3349

文献信息

• Enzymatic cyclization reactions of geraniol, farnesol and geranylgeraniol, and those of truncated squalene analogs having C₂₀and C₂₅by recombinant squalene cyclase
  作者：Tsutomu Hoshino、Yuko Kumai、Isao Kudo、Shin-ichi Nakano、Shumi Ohashi

  DOI：10.1039/b407001a

  日期：——

  The substrate specificity of squalene–hopene cyclase was investigated using the C10–C25 analogs including naturally occurring substances, e.g. geraniol (C10), farnesol (C15) and geranylgeraniol (C20). No cyclization occurred for geraniol, but a significantly high conversion ratio (64%) was observed for farnesol, yielding the cyclic sesquiterpenes consisting of 6/6-fused bicyclic ring systems. Among them, an attractive compound having C30 was produced, in the structure of which acyclic the farnesol unit is linked to the bicyclic skeleton through ether linkage. Conversion of geranylgeraniol was low (ca. 12%). The squalene analogs having C20 and C25 also were cyclized in yields of ca. 33–36%, but the analogs having the methyl group at C(7) and/or at C(11) underwent no cyclization; the large steric bulk size of C(7)–Me and/or C(11)–Me, which is arranged in α-disposition for all the pre-chair conformation, would have interacted repulsively with the cyclase recognition site near to the C(7) and/or C(11), resulting in no construction of the all-chair conformation inside the reaction cavity. A relatively low yield of geranylgeraniol indicated that a less bulky hydrogen atom must be located at C(14) for the efficient polycyclization reaction. The squalene cyclase shows remarkably broad substrate specificity to accept the truncated analogs having carbon-chain lengths of C15–C25 in addition to C30.

  使用 C10-C25 类似物（包括天然物质，如香叶醇（C10）、法呢醇（C15）和香叶基香叶醇（C20））研究了角鲨烯-蒎烯环化酶的底物特异性。香叶醇没有发生环化反应，但法尼醇的转化率却很高（64%），产生了由 6/6 融合双环系统组成的环状倍半萜化合物。在这些化合物中，产生了一种具有吸引力的 C30 化合物，其结构中的非环芳樟醇单元通过醚键与双环骨架相连。香叶醇的转化率很低（约为 12%）。具有 C20 和 C25 的角鲨烯类似物也被环化，收率约为 33-36%。C(7)-Me和/或C(11)-Me的立体体积较大，在所有前椅构象中都呈α-排列，因此会与靠近C(7)和/或C(11)的环化酶识别位点发生排斥作用，导致无法在反应腔内构建全椅构象。香叶基苯二酚的产量相对较低，这表明必须在 C(14)处设置一个不太笨重的氢原子，才能有效地进行多环化反应。角鲨烯环化酶的底物特异性非常广泛，除了 C30 外，还能接受碳链长度为 C15-C25 的截短类似物。