(2S,3S,8aR)-3-(methoxymethyl)-8a-methyl-2-phenyl-3,6,7,8-tetrahydro-2H-[1,3]oxazolo[3,2-a]pyridin-5-one | 155395-70-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: (2S,3S,8aR)-3-(methoxymethyl)-8a-methyl-2-phenyl-3,6,7,8-tetrahydro-2H-[1,3]oxazolo[3,2-a]pyridin-5-one
• CAS: 155395-70-3
• 化学式: C₁₆H₂₁NO₃
• 分子量: 275.348
• InChiKey: IWJMBOIHGGEQRJ-CWRNSKLLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S,8aR)-3-(methoxymethyl)-8a-methyl-2-phenyl-3,6,7,8-tetrahydro-2H-[1,3]oxazolo[3,2-a]pyridin-5-one 在 2,4-双(4-苯氧苯基)-1,3-二硫杂-2,4-二磷杂环丁烷-2,4-二硫化物 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (2S,3S,8aR)-5-Ethylsulfanyl-3-methoxymethyl-8a-methyl-2-phenyl-2,3,8,8a-tetrahydro-7H-oxazolo[3,2-a]pyridine
  参考文献：
  名称：

  手性双环内酰胺作为均烯酸酯的等效物：不对称的路线到5取代的环己烯酮

  摘要：

  双环内酰胺2通过四步高产工艺转化为α-氰胺8。使用THF / HMPA中的LiTMP实现8的γ-金属化，对所得的均烯酸酯等效物进行立体选择性烷基化，然后进行水解，以提供10型内酰胺为单一非对映异构体。内酰胺10的部分还原和水解以良好的总收率提供了对映体纯的5-取代的环己烯酮13。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)90391-4
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3S,8aR)-Hexahydro-3-(hydroxymethyl)-8a-methyl-2-phenyl-5-oxo-5H-oxazolo<3,2-a>pyridine 、 碘甲烷 在 potassium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以97%的产率得到(2S,3S,8aR)-3-(methoxymethyl)-8a-methyl-2-phenyl-3,6,7,8-tetrahydro-2H-[1,3]oxazolo[3,2-a]pyridin-5-one
  参考文献：
  名称：

  手性双环内酰胺作为均烯酸酯的等效物：不对称的路线到5取代的环己烯酮

  摘要：

  双环内酰胺2通过四步高产工艺转化为α-氰胺8。使用THF / HMPA中的LiTMP实现8的γ-金属化，对所得的均烯酸酯等效物进行立体选择性烷基化，然后进行水解，以提供10型内酰胺为单一非对映异构体。内酰胺10的部分还原和水解以良好的总收率提供了对映体纯的5-取代的环己烯酮13。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)90391-4

文献信息

• Asymmetric Synthesis of (−)-Trichodiene. Generation of Vicinal Stereogenic Quaternary Centers via the Thio-Claisen Rearrangement
  作者：René M. Lemieux、A. I. Meyers

  DOI：10.1021/ja9804159

  日期：1998.6.1

  has been shown to serve as important intermediates for producing α-quaternary alkyl derivatives 8, which were readily transformed into the title compound (−)-1. The reversibility of the thio-Claisen rearrangement, 15⇌8, was clearly demonstrated and appears to be unprecedented. Solvent effects to alter the equilibrium position were studied and found to have only a moderate, but beneficial effect. The

  使用硫代羰基形式 9 的手性双环内酰胺已被证明是生产 α-季烷基衍生物 8 的重要中间体，这些衍生物很容易转化为标题化合物 (-)-1。硫代-克莱森重排 15⇌8 的可逆性得到了清晰的证明，而且似乎是前所未有的。研究了改变平衡位置的溶剂效应，发现仅具有中等但有益的效应。通过 10 个步骤从双环内酰胺 9 中以 14% 的总收率获得标题化合物。
• Thio-Claisen Rearrangements. An Asymmetric Synthesis of 4,4-Disubstituted Cyclohexenones with Vicinal Quaternary and Tertiary Stereocenters
  作者：Paul N. Devine、A. I. Meyers

  DOI：10.1021/ja00085a059

  日期：1994.3
• Chiral bicyclic Lactams as homoenolate equivalents: An asymmetric route to 5-substituted cyclohexenones
  作者：Jacob B. Schwarz、Paul N. Devine、A.I. Meyers

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)90391-4

  日期：1997.6

  underwent stereoselective alkylation and subsequent hydrolysis to provide lactams of type 10 as a single diastereomer. Partial reduction and hydrolysis of lactams 10 furnished enantiopure 5-substituted cyclohexenones 13 in good overall yield.

  双环内酰胺2通过四步高产工艺转化为α-氰胺8。使用THF / HMPA中的LiTMP实现8的γ-金属化，对所得的均烯酸酯等效物进行立体选择性烷基化，然后进行水解，以提供10型内酰胺为单一非对映异构体。内酰胺10的部分还原和水解以良好的总收率提供了对映体纯的5-取代的环己烯酮13。