(2R,3S,4S)-(+)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,4-dimethyl-1-hexanol | 379732-66-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2R,3S,4S)-(+)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,4-dimethyl-1-hexanol
• 英文别名: (2R,3S,4S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,4-dimethylhexan-1-ol
• CAS: 379732-66-8
• 化学式: C₁₄H₃₂O₂Si
• 分子量: 260.492
• InChiKey: PRVBIUMEVADSBB-XQQFMLRXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.05
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S,4S)-(+)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,4-dimethyl-1-hexanol 在 盐酸 、 palladium diacetate 、 camphor-10-sulfonic acid 、 diethylzinc 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.5h， 生成 (4S,5S,6S)-4-((S)-sec-Butyl)-2,2,5-trimethyl-6-((S)-1-methyl-prop-2-ynyl)-[1,3]dioxane
  参考文献：
  名称：

  通过向立体三联体中添加手性烯基锌试剂，合成Callystatin A C14-C22节的立体五联体类似物。

  摘要：

  通过（R）-和（S）-3-butyn-2-ol甲磺酸酯的Pd催化金属化原位制备的（P）-和（M）-烯丙基锌试剂添加到非对映体立体三单元醛8，13，检查了syn，syn，syn，anti，anti，anti和anti，syn立体化学的18和23。除前两种醛外，这四种反加合物的非对映选择性高，错配可忽略不计。在后两种醛和（M）-烯基锌试剂中观察到明显的错配。考虑到空间和偶极控制元件，提出了可能的过渡态的评估。

  DOI：

  10.1021/jo015936k
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3S,SS)-1,3-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,4-dimethyl-5-hexyne 在 platinum on activated charcoal 氢气 、 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 (2R,3S,4S)-(+)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,4-dimethyl-1-hexanol
  参考文献：
  名称：

  通过向立体三联体中添加手性烯基锌试剂，合成Callystatin A C14-C22节的立体五联体类似物。

  摘要：

  通过（R）-和（S）-3-butyn-2-ol甲磺酸酯的Pd催化金属化原位制备的（P）-和（M）-烯丙基锌试剂添加到非对映体立体三单元醛8，13，检查了syn，syn，syn，anti，anti，anti和anti，syn立体化学的18和23。除前两种醛外，这四种反加合物的非对映选择性高，错配可忽略不计。在后两种醛和（M）-烯基锌试剂中观察到明显的错配。考虑到空间和偶极控制元件，提出了可能的过渡态的评估。

  DOI：

  10.1021/jo015936k

文献信息

• Structural Determination of (−)-SCH 64874 and Hirsutellomycin by Semisynthesis
  作者：Hidetoshi Tokuyama、Kaori Yamada、Hideto Fujiwara、Juri Sakata、Kentaro Okano、Malipan Sappan、Masahiko Isaka

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02452

  日期：2017.1.6

  relative stereochemistry of the β-keto carboxylic acid chain of the analogous alkaloid hirsutellomycin was determined in a stepwise manner. The C4′–C6′ syn relationships were predicted by comparing the NMR data of the corresponding ester fragments with that of hirsutellomycin. The relative stereochemistry of the whole molecule, including the epimerizable C2′ stereocenter, was determined by introduction

  通过半合成确定C 2对称的表二硫代二酮哌嗪生物碱SCH 64874的结构。通过比较四个可能的非对映异构的β-羟基羧酸片段与SCH 64874的NMR数据，可以确定具有三个手性中心的β-羟基羧酸链的相对立体化学。两种对映体的β-羟基羧酸揭示了SCH 64874的相对立体化学。以逐步方式确定了类似生物碱hirsutellomycin的β-酮羧酸链的相对立体化学。该C4'-C6' SYN通过将相应酯片段的NMR数据与hirsutellomycin的NMR数据进行比较，可以预测二者之间的相关性。整个分子的相对立体化学，包括可差向异构的C2'立体中心，是通过将四个可能的侧链引入双脱硫基二（甲硫基）脱乙酰基花生四烯酸核心来确定的。我们发现，C2'的立体化学与受核心结构影响的热力学稳定形式的立体化学趋同。