(E)-11-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyundec-2-enal | 193811-91-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-11-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyundec-2-enal
• CAS: 193811-91-5
• 化学式: C₁₇H₃₄O₂Si
• 分子量: 298.541
• InChiKey: JHIJEQPANWRDRX-ACCUITESSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.49
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-11-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyundec-2-enal 在 甲醇 、 正丁基锂 、 盐酸羟胺 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 正丁胺 、 copper(l) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (E)-2,2,22,22,23,23-hexamethyl-3,3-diphenyl-4,21-dioxa-3,22-disilatetracosa-11-en-6,8-diyn-10-one
  参考文献：
  名称：

  二炔二醇天然产物强链二醇H和I的立体选择性全合成和结构修饰。

  摘要：

  已经完成了强硬二醇H和I的立体选择性全合成。合成方法包括使用CBS作为催化剂的烯-炔-酮中的酮官能团的立体选择性还原，以及Cadiot-Chodkiewicz偶联反应作为关键反应步骤。常见的醛中间体已用于合成两种强二醇。

  DOI：

  10.3762/bjoc.14.206
• 作为产物：
  描述：

  (E)-11-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)undec-2-en-1-ol 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 (E)-11-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyundec-2-enal
  参考文献：
  名称：

  酶-底物的互补性决定了P450BM3催化的环丙基脂肪酸氧化反应中阳离子反应歧管的进入

  摘要：

  细胞色素P450 BM3催化的含环丙​​基十二烷酸氧化的产物与阳离子反应中间体的存在是一致的，这导致了酶对重排探针的有效脱氢。这些结果突出了酶与底物互补的重要性，阳离子中间体仅在所用探针开始从该酶的理想底物上分化时才出现。这也有助于调和文献报道，该报道支持阳离子中间体与某些细胞色素P450酶/底物对的存在。

  DOI：

  10.1002/chem.201203035

文献信息

• Enzyme-Substrate Complementarity Governs Access to a Cationic Reaction Manifold in the P450_BM3-Catalysed Oxidation of Cyclopropyl Fatty Acids
  作者：Max J. Cryle、Patricia Y. Hayes、James J. De Voss

  DOI：10.1002/chem.201203035

  日期：2012.12.7

  The products of cytochrome P450BM3‐catalysed oxidation of cyclopropyl‐containing dodecanoic acids are consistent with the presence of a cationic reaction intermediate, which results in efficient dehydrogenation of the rearranged probes by the enzyme. These results highlight the importance of enzyme–substrate complementarity, with a cationic intermediate occurring only when the probes used begin to

  细胞色素P450 BM3催化的含环丙​​基十二烷酸氧化的产物与阳离子反应中间体的存在是一致的，这导致了酶对重排探针的有效脱氢。这些结果突出了酶与底物互补的重要性，阳离子中间体仅在所用探针开始从该酶的理想底物上分化时才出现。这也有助于调和文献报道，该报道支持阳离子中间体与某些细胞色素P450酶/底物对的存在。
• Total Synthesis of the Annonaceous Acetogenin (+)-Asimicin. Development of a New Bidirectional Strategy
  作者：James A. Marshall、Kevin W. Hinkle

  DOI：10.1021/jo970423s

  日期：1997.8.1

  The total synthesis of the Annonaceous acetogenin (+)-asimicin is described. The approach employs the (R)-alpha-OSEM allylic stannane 7 of >95% ee and the dialdehyde 8 obtained from (S,S)-diethyl tartrate. Addition of 7 to 8 in the presence of InCl3 afforded the bis-adduct 9 in 71% yield. Tosylation and treatment with TBAF led to the core bis-tetrahydrofuran intermediate, diol 11, in 78% yield. Mono tosylation (n-BuLi, TsCl, THF-DMSO) and subsequent hydrogenolysis with LiBEt3H gave alcohol 14. The iodide 15 was coupled with the higher-order vinylcyanocuprate to afford olefin 30. This was converted to diol 31 of high ee by the Sharpless protocol. This diol yielded the epoxide 33 via the mono-trisylate 32. Addition of (R)-lithio-2-(OTBS)-3-butyne in the presence of BF3 . OEt2 afforded the alcohol 34. The SEM derivative 35 was treated with TBAF, and the resulting alcohol was converted to the butenolide 38 by a sequence involving treatment with (CF3CO)(2)O, then Pd(PPh3)(4), CO, THF-H2O, and finally AgNO3/silica gel. Cleavage of the SEM protecting group with PPTS in ethanol afforded (+)-asimicin (39).
• Stereoselective total synthesis and structural revision of the diacetylenic diol natural products strongylodiols H and I
  作者：Pamarthi Gangadhar、Sayini Ramakrishna、Ponneri Venkateswarlu、Pabbaraja Srihari

  DOI：10.3762/bjoc.14.206

  日期：——

  The stereoselective total synthesis of strongylodiol H and I has been accomplished. The synthetic procedure comprised the stereoselective reduction of a ketone functionality in an ene-yne-one employing CBS as a catalyst and a Cadiot-Chodkiewicz coupling reaction as the key reaction steps. A common aldehyde intermediate has been used for the synthesis of both strongylodiols.

  已经完成了强硬二醇H和I的立体选择性全合成。合成方法包括使用CBS作为催化剂的烯-炔-酮中的酮官能团的立体选择性还原，以及Cadiot-Chodkiewicz偶联反应作为关键反应步骤。常见的醛中间体已用于合成两种强二醇。