Unii-GV4LS2L3UC | 130561-48-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氮杂萘
• 英文名称: Unii-GV4LS2L3UC
• 英文别名: 5-(2-methoxyethoxy)-1-(4-methylphenyl)-4-oxocinnoline-3-carboxylic acid
• CAS: 130561-48-7
• 化学式: C₁₉H₁₈N₂O₅
• 分子量: 354.4
• InChiKey: IMJSULNCZVBNRB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  589.5±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.41±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  88.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

制备方法与用途

简介

杀雄啉（sintofen），试验代号SC2053。商品名称Croisor。其他名称cintofen、津奥啉，是由Hybrinova S A(现Du Pont)开发的苯并哒嗪类小麦用杀雄剂。2002年售予Saaten Union Recherche S A R L。其化学名称为1-(4-氯苯基)-1,4-二氢-5-(2-甲氧乙氧基)-4-酮赠啉-3-羧酸，1-(4-chlorophenyl) 1,4-dihydro-5-(2-methoxyethoxy)-4-oxocinnoline-3-carboxylic acid。

作用机理

杀雄啉能够促进谷类杂交。

合成方法

津奥啉以2,6-二氯苯甲酰氯、乙酰乙酸乙酯、对氯苯胺、乙二醇单甲醚为原料，通过以下反应即得目的物：

加入80mL溶剂、19.0g氯化镁、26.0g乙酰乙酸乙酯，在5℃以下滴加70mL吡啶，室温下搅拌30min。随后加入含42.0g 2,6-二氯苯甲酰氯和100mL溶剂的溶液，回流反应4h。

冷却后滴加浓硫酸，再加入溶剂和水，搅拌，静置，有机层水洗，减压脱溶，得产物约53.0g。具体步骤如下：

1. 2,6-二氯苯甲酰甲酰基乙酰乙酸乙酯（以下简称三酮）的制备：

   • 加入80mL溶剂、19.0g氯化镁、26.0g乙酰乙酸乙酯，在5℃以下滴加70mL吡啶，室温下搅拌30min。
   • 加入含42.0g 2,6-二氯苯甲酰氯和100mL溶剂的溶液，回流反应4h。

2. 2,6-二氯苯甲酰基乙酸乙酯（以下简称二酮）的制备：

   • 加入180mL溶剂、29.0g醋酸钾、50mL醋酸，pH值达到6.5。
   • 将上述缓冲溶液加入到上步反应制备的粗三酮中，回流反应20h。脱溶，加入水洗甲苯层，减压脱溶，得产物约40.0g。

3. 3-(2,6-二氯苯基）-2，3-二氧丙酸乙酯-2-（4-氯苯基）脘的制备：

   • 将对氯苯胺的重氮盐溶液加入到含112g醋酸钾和150g二酮的乙醇溶液中，在30℃反应10h。
   • 过滤、水洗、干燥，得产物约160g。

4. 1-(4'-氯苯基）-5-氯-1,4-二氢-4-氧噌啉-3-甲酸的制备：

   • 加入400mL溶剂、第3步合成的产品、70.0g无水碳酸钾、2.0g相转移催化剂（如四丁基溴化胺），回流脱水2～4h。
   • 脱溶，加水400mL，搅拌下加热到50℃。浓盐酸中和至pH值2左右，过滤，水洗，烘干得到环合产物约120g。

5. 杀雄啉的合成：

   • 加入乙二醇单甲醚400mL、氢氧化钾67.0g，加热蒸出约20mL。
   • 再加入水解物110g，加热30min。减压蒸出乙二醇单甲醚200mL左右。
   • 加水，加热至溶液透时，倒入烧瓶中，加水600mL，搅匀后过滤，滤液用浓盐酸中和至pH=2，充分搅匀后过滤，水洗、干燥后得产品约107.0g。

物理化学性质

杀雄啉是一种白色结晶粉末或无色透明液体。其熔点为83-85℃，沸点约为169℃，易溶于乙醇和丙酮，微溶于水。该化合物具有较高的生物活性，在植物生长调节剂领域有着广泛的应用前景。

结论

综上所述，杀雄啉通过复杂的多步骤合成过程得到，其在促进谷类杂交方面表现出显著的效果。深入了解杀雄啉的化学结构及其合成工艺对于拓展植物育种和农业生产技术具有重要意义。