3-氧代-8-氮杂双环[3.2.1]-6-辛烯-8-羧酸 1,1-二甲基乙酯 | 736181-18-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 中文名称: 3-氧代-8-氮杂双环[3.2.1]-6-辛烯-8-羧酸 1,1-二甲基乙酯
• 中文别名: 3-氧代-8-氮杂双环[3.2.1]-6-辛烯-8-羧酸1,1-二甲基乙酯
• 英文名称: tert-butyl 3-oxo-8-azabicyclo[3.2.1]oct-6-ene-8-carboxylate
• 英文别名: tert-Butyl 3-oxo-8-azabicyclo[3.2.1]oct-6-ene-8-carboxylate
• CAS: 736181-18-3
• 化学式: C₁₂H₁₇NO₃
• 分子量: 223.272
• InChiKey: JVCCJEOHXPAYHK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2933990090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-氧代-8-氮杂双环[3.2.1]-6-辛烯-8-羧酸 1,1-二甲基乙酯 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 以55%的产率得到tert-butyl 7-oxo-3-oxa-9-azatricyclo[3.3.1.0(2,4)]nonane-9-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  从生物碱生物碱：（±）-7a-的总合成外延-hyacinthacine阿1从ž通过拜尔-维利格氧化-保护tropenone

  摘要：

  已经研究了几种托烷衍生物的Baeyer-Villiger氧化反应。曲波酮15a – c仅进行环氧化成21a – c，而相应的6-氧代托环烷衍生物28则产生了所需的内酯29。对于O-异亚丙基保护的二醇32a，b，也可能进行Baeyer-Villiger氧化。将得到的内酯33A，b中的总合成方法采用（±）-7a-外延-hyacinthacine阿1（图7A- EPI - 7）通过将分子内亲核烷基锂加到氨基甲酸酯上作为关键的内酰胺化步骤。由曲戊酮15b分十步制备目标化合物，总产率为14％。吡咯烷（±）-36的酶解提供了对7的两个对映异构体的正式总合成。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.05.071
• 作为产物：
  描述：

  1-吡咯甲酸叔丁酯 、 1,1,3,3-四溴丙酮 在 硼酸三乙酯 、 溴 、 锌 、 铜 、 氯化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 3-氧代-8-氮杂双环[3.2.1]-6-辛烯-8-羧酸 1,1-二甲基乙酯
  参考文献：
  名称：

  有机锂诱导的环氧化物烷基化脱对称的研究：由6,7-环氧-8-氮杂双环[3.2.1]辛烷合成对映体富集的β-氨基环庚醇

  摘要：

  在（-）-天冬氨酸或（4S）-2,2'-存在下，使用有机锂合成6,7-环氧-8-氮杂双环[3.2.1]辛烷5的合成和对映选择性α-去质子化描述了（1-乙基亚丙基）双-4-（1-甲基乙基）-4，5-二氢恶唑，以高达85％的收率和82％的ee给出氨基环庚烯醇。研究了不同反应变量对反应曲线的影响，包括有机锂的性质，溶剂，配体，温度和环氧化物的结构。事实证明，反应取决于所有这些变量，特别是取决于底物的结构。混合有机锂系统（Pr i Li / TMSCH 2 Li）已成功用于引入潜在的通用烯丙基硅烷官能团。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.04.047

文献信息

• Selective ring-rearrangement or ring-closing metathesis of bicyclo[3.2.1]octenes
  作者：Evgeniya Semenova、Ouidad Lahtigui、Sarah K. Scott、Matthew Albritton、Khalil A. Abboud、Ion Ghiviriga、Adrian E. Roitberg、Alexander J. Grenning

  DOI：10.1039/d0cc04624h

  日期：——

  Explored was the competitive ring-closing metathesis vs. ring-rearrangement metathesis of bicyclo[3.2.1]octenes prepared by a simple and convergent synthesis from bicyclic alkylidenemalono-nitriles and allylic electrophiles. It was uncovered that ring-closing metathesis occurs exclusively on the tetraene-variant, yielding unique, stereochemically and functionally rich polycyclic bridged frameworks

  探索是有竞争力的闭环易位VS 。双环[3.2.1]辛烯的环重整易位反应，是由双环亚烷基丙二腈和烯丙基亲电体通过简单且收敛的合成方法制得的。据揭示，闭环复分解只发生在四烯变体，产生独特的立体化学和功能丰富的多环桥连的框架，而减少的版本（三烯）经历环重排易位到5 - 6 - 5个稠环体系类似于异戊烷核心。
• WO2020163405A5
  申请人：——

  公开号：WO2020163405A5

  公开（公告）日：2023-02-13
• Alkaloids from alkaloids: total synthesis of (±)-7a-epi-hyacinthacine A1 from Z-protected tropenone via Baeyer–Villiger oxidation
  作者：Olena Affolter、Angelika Baro、Wolfgang Frey、Sabine Laschat

  DOI：10.1016/j.tet.2009.05.071

  日期：2009.8

  Baeyer–Villiger oxidations of several tropane derivatives have been investigated. Whereas tropenones 15a–c underwent exclusive epoxidation to 21a–c, the corresponding 6-oxotropane derivative 28 yielded the desired lactone 29. Baeyer–Villiger oxidation was also possible for the O-isopropylidene-protected diols 32a,b. The resulting lactones 33a,b were employed in the total synthesis of (±)-7a-epi-hyacinthacine

  已经研究了几种托烷衍生物的Baeyer-Villiger氧化反应。曲波酮15a – c仅进行环氧化成21a – c，而相应的6-氧代托环烷衍生物28则产生了所需的内酯29。对于O-异亚丙基保护的二醇32a，b，也可能进行Baeyer-Villiger氧化。将得到的内酯33A，b中的总合成方法采用（±）-7a-外延-hyacinthacine阿1（图7A- EPI - 7）通过将分子内亲核烷基锂加到氨基甲酸酯上作为关键的内酰胺化步骤。由曲戊酮15b分十步制备目标化合物，总产率为14％。吡咯烷（±）-36的酶解提供了对7的两个对映异构体的正式总合成。
• Studies on organolithium-induced alkylative desymmetrisation of epoxides: synthesis of enantioenriched β-amino cycloheptenols from 6,7-epoxy-8-azabicyclo[3.2.1]octanes
  作者：David M. Hodgson、Edyta Paruch

  DOI：10.1016/j.tet.2004.04.047

  日期：2004.6

  The synthesis and enantioselective α-deprotonation—double ring opening of 6,7-epoxy-8-azabicyclo[3.2.1]octanes 5 using organolithiums in the presence of (−)-sparteine or (4S)-2,2′-(1-ethylpropylidene)bis-4-(1-methylethyl)-4,5-dihydrooxazole, giving amino cycloheptenols in up to 85% yield and 82% ee is described. The impact of different reaction variables on reaction profiles has been studied, including

  在（-）-天冬氨酸或（4S）-2,2'-存在下，使用有机锂合成6,7-环氧-8-氮杂双环[3.2.1]辛烷5的合成和对映选择性α-去质子化描述了（1-乙基亚丙基）双-4-（1-甲基乙基）-4，5-二氢恶唑，以高达85％的收率和82％的ee给出氨基环庚烯醇。研究了不同反应变量对反应曲线的影响，包括有机锂的性质，溶剂，配体，温度和环氧化物的结构。事实证明，反应取决于所有这些变量，特别是取决于底物的结构。混合有机锂系统（Pr i Li / TMSCH 2 Li）已成功用于引入潜在的通用烯丙基硅烷官能团。