[Fe(CH₃CN)₄Cl₂] | 227027-67-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: [Fe(CH₃CN)₄Cl₂]
• 英文别名: Acetonitrile;dichloroiron
• CAS: 227027-67-0
• 化学式: C₈H₁₂Cl₂FeN₄
• 分子量: 290.963
• InChiKey: DPMKNORKEIPHJR-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  95.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Fe(CH₃CN)₄Cl₂] 、 sodium tetrahydroborate 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.42h， 以56%的产率得到chlorotetra(acetonitrile)iron(II) borohydride
  参考文献：
  名称：

  阐明对SET工艺的显着配体影响：氢化铁与硼氢化铁催化不饱和有机卤化物的还原性自由基环化反应

  摘要：

  铁（II）的硼氢化络合物（[（η 1 -H 3 BH）的FeCl（NCCH 3）4 ]）被用作在将NaBH的存在的不饱和有机卤化物的铁-催化的自由基环化预催化剂4。机理研究表明，与金属中心键合的配体（乙腈与亚乙基双（二苯基膦）（dppe））在活性阴离子氢化铁（I）（[HFeCl（dppe）2 ] -）和硼氢化钠（[（η 1 -H 3 BH）的FeCl（NCCH 3）4 ] -）与不饱和卤缩醛。这项工作为氢化铁（I）和硼氢化物种类及其在单电子过程中的潜在影响提供了新的见解。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.7b00603
• 作为产物：
  描述：

  iron(II) chloride tetrahydrate 、 乙腈 以 乙腈 为溶剂， 以87%的产率得到[Fe(CH₃CN)₄Cl₂]
  参考文献：
  名称：

  三肋官能化的笼形螯合物铁（II）二恶英酸酯是获得具有改进性能的多核和多核化合物的一种新的有前途的工具。

  摘要：

  模板在二氯乙二肟（H2C12Gm）的铁（II）离子上与（C6H5O）3，n-C4H9B（On-C4H9）2和BF3.O（C2H5）2的CH3NO2缩合反应生成笼形螯合物前体Fe（C12Gm）3（BC6H5 ）2（2），Fe（C12Gm）3（Bn-C4H9）2（3）和Fe（C12Gm）3（BF）2（4）。已经合成了一系列三棱官能化的笼形螯合物二肟酸酯。2在1,4-二恶烷和THF中与C6H5SH / K2CO3和CH3SH / t-C4H9OK反应生成Fe（（C6H5S）2Gm）3（BC6H5）2（5）和Fe（（CH3S）2Gm）3（BC6H5）2 （6）。3与C6H5OK在THF中的反应得到Fe（（C6H5O）2Gm）3（Bn-C4H9）2（7）。3与双（2-（邻-氧苯氧基））乙醚在THF中缩合，得到二和三环醚Fe（CwGm）2（C12Gm）（Bn-C4H9）2（8）和Fe（CwGm）3（Bn-

  DOI：

  10.1021/ic990476n

文献信息

• Perfluoroarylation of Iron(II) Di‐ and Hexaiodoclathrochelates – Synthesis, X‐ray Structure, and Properties of the First Cage Complexes with Inherent Pentafluoro­phen­yl Substituent(s)
  作者：Oleg A. Varzatskii、Irina N. Denisenko、Sergey V. Volkov、Alexander S. Belov、Alexander V. Dolganov、Anna V. Vologzhanina、Valentin V. Novikov、Yurii N. Bubnov、Yan Z. Voloshin

  DOI：10.1002/ejic.201300189

  日期：2013.6.12

  of their FeN6 coordination polyhedra. The geometry of the hexaiodoclathrochelate precursor is trigonal prismatic (TP, distortion angle φ = 4.5°), whereas the perfluoroarylated iron(II) clathrochelates are intermediate between a TP and a trigonal antiprism (TAP) (φ ≈ 25°). This rotation and expansion from TP to TAP polyhedra causes horizontal spreading, and the heights h decrease from 2.40 to 2.33–2

  已知的铁 (II) 二碘四氯螯合物前体及其新的正丁基硼封端的六碘大双环类似物与五氟苯基铜 (I) 的全氟芳基化产生了第一个具有固有全氟芳基取代基的铁 (II) 笼络合物。合成的配合物通过元素分析、MALDI-TOF 质谱、IR、UV/Vis、1H、11B、19F 和 13C1H} NMR 光谱和 X 射线晶体学表征。X 射线照射的六碘和二和六（五氟苯基）化铁（II）笼形螯合物中包裹的铁（II）离子几乎位于其 FeN6 配位多面体的中心。六碘十方笼形螯合物前体的几何形状是三棱柱形（TP，畸变角 φ = 4.5°），而全氟芳基化铁 (II) 笼形螯合物介于 TP 和三角反棱柱 (TAP) 之间（φ ≈ 25°）。这种从 TP 到 TAP 多面体的旋转和膨胀导致水平扩展，高度 h 从 2.40 降低到 2.33-2.35 A。五氟苯基化铁 (II) 笼形螯合物的循环伏安图 (CV) 的阳极范围包含以金属为中心的
• Template synthesis, X-ray structure, spectral and redox properties of the paramagnetic alkylboron-capped cobalt(II) clathrochelates and their diamagnetic iron(II)-containing analogs
  作者：Yan Z. Voloshin、Andrey Y. Lebedev、Valentin V. Novikov、Alexander V. Dolganov、Anna V. Vologzhanina、Ekaterina G. Lebed、Alexander A. Pavlov、Zoya A. Starikova、Michail I. Buzin、Yurii N. Bubnov

  DOI：10.1016/j.ica.2012.12.042

  日期：2013.4

  Their trigonal prismatic (TP)–trigonal antiprismatic (TAP) molecular geometry is mainly governed by the nature of an encapsulated metal ion and that of their ribbed substituents. The encapsulated cobalt(II) ions are shifted from the centers of their CoN 6 coordination polyhedra due to Jahn–Teller distortion, and their anisotropic displacement parameters proved the energetical preference for only one distorted

  摘要通过脂肪族和芳香族α-二肟与烷基硼酸在Fe 2+或Со2上的直接模板缩合反应，合成了正丁基和正十六烷基硼封端的大双环铁和三（二）钴（II）。 +阳离子作为基质。使用元素分析，MALDI-TOF质谱，IR，UV-Vis，1 H和13 C 1 H} NMR，57 Fe Mossbauer和EPR光谱学，磁化学和X射线晶体学对得到的笼形螯合物进行表征。通过循环伏安法（CV）研究了它们的氧化还原特性。这些低自旋复合物在5到300 K的温度范围内没有自旋转变。它们的三角棱柱（TP）-三角反棱柱（TAP）分子几何形状主要受封装的金属离子及其带肋取代基的性质支配。由于Jahn-Teller畸变，被包封的钴（II）离子从CoN 6配位多面体的中心移开，其各向异性位移参数证明了仅对一种扭曲结构的能量偏好。十六烷基硼封端的笼形螯合物经历温度驱动的相变。EPR和NMR数据表明，顶端烷基的长度不会影响钴配合
• First trigonal-antiprismatic tris-dichloroglyoximate iron(<scp>i</scp><scp>i</scp>) clathrochelate and its reactivity in nucleophilic substitution reactions
  作者：Yan Z. Voloshin、Oleg A. Varzatskii、Aleksei V. Palchik、Nataly G. Strizhakova、Ivan I. Vorontsov、Mikhail Yu. Antipin、Dmitry I. Kochubey、Boris N. Novgorodov

  DOI：10.1039/b211623e

  日期：——

  Tris-dichloroglyoximate clathrochelate [Fe(Cl2Gm)3(SnCl3)2]2− dianion has been synthesized by a procedure differing from those described earlier for boron-capped analogs. The co-ordinately saturated SnCl62− dianion is now used as the capping agent instead of boron-containing Lewis acids. The tris-dichloroglyoximate tin-capped product obtained is far less reactive than its boron-capped analogs, and

  Tris-dichloroglyoxiMAte笼形螯合物[Fe（Cl 2 Gm）3（SnCl 3）2 ] 2-二价阴离子的合成方法与先前所述的硼封端类似物的制备方法不同。配位饱和的SnCl 6 2-阴离子现在被用作封端剂，而不是含硼的路易斯酸。所获得的由Tris-dichloroglyoxiMAte锡封端的产物的反应性远低于其由硼封端的类似物，只有在硫酚酸根阴离子的情况下，才能获得“常规的”六官能化笼形螯合物。合成的复合物的特征在于元素分析， 局部放电 和MALDI-TOF质量， 红外， 紫外线可见和1 H，13 C和119 Sn NMR谱， 循环伏安法， 和 X射线晶体学笼形螯合物[Fe（Cl 2 Gm）3（SnCl 3）2 ] 2-的二价阴离子。所述官能化络合物（失真角度的几何形状φ和主键在笼形螯合物框架的长度）已经从四极分裂值中推导出的57的Fe穆斯堡尔光谱 和 EXAFS 数据。
• Mono- and trichloride clathrochelate iron (II) chloroglyoximates and their functionalization: The effect of the substituents in the clathrochelate framework on the reactivity of the chlorine-containing fragments in nucleophilic substitution reactions
  作者：Yan Z. Voloshin、Oleg A. Varzatskii、Aleksei V. Palchik、Zoya A. Starikova、Mikhail Yu. Antipin、Ekaterina G. Lebed、Yurii N. Bubnov

  DOI：10.1016/j.ica.2005.07.028

  日期：2006.1

  products in the reaction of ( mer + fac )-Fe(ClHGm) 3 (BC 6 H 5 ) 2 and ( mer + fac )-Fe(ClHGm) 3 (BF) 2 complexes with n -butylamine, whereas for ( mer + fac )-Fe(ClCH 3 Gm) 3 (BC 6 H 5 ) 2 clathrochelate an analogs reaction produced the diamine complex only. The mixture of the diamine clathrochelate isomers was obtained in both cases with less reactive cyclohexylamine. The reaction of the trichloride

  摘要铁（II）离子矩阵上的三个含氯乙二肟分子与含硼路易斯酸的直接模板大环化导致形成笼形螯合物的fac-和mer-异构体混合物，其比例为1：3。等于统计值。Tris-chloroglyoximate前体的收率（25-40％）实际上与早先研究的chloromethylglyoximate类似物的收率相同，而前一种络合物的反应活性已证明明显高于后者的笼形螯合物：三胺笼形螯合物。是（mer + fac）-Fe（ClHGm）3（BC 6 H 5）2和（mer + fac）-Fe（ClHGm）3（BF）2配合物与正丁胺反应的主要产物，而对于（mer + fac）-Fe（ClCH 3 Gm）3（BC 6 H 5）2笼形螯合物，类似物反应仅产生二胺配合物。在两种情况下，都用较少的反应性环己胺获得了二胺类笼形螯合物异构体的混合物。在三乙胺的存在下，三氯化物前体与烷基硫醇和芳基硫醇的反应更容易进行，并导致三硫
• Synthesis and Temperature-Induced Structural Phase and Spin Transitions in Hexadecylboron-Capped Cobalt(II) Hexachloroclathrochelate and Its Diamagnetic Iron(II)-Encapsulating Analogue
  作者：Anna V. Vologzhanina、Alexander S. Belov、Valentin V. Novikov、Alexander V. Dolganov、Galina V. Romanenko、Victor I. Ovcharenko、Alexander A. Korlyukov、Mikhail I. Buzin、Yan Z. Voloshin

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b00546

  日期：2015.6.15

  cobalt(II) complex] and the crystal-to-crystal phase transitions (for both of these clathrochelates) in the solid state. Analysis of their crystal packing using the molecular Voronoi polyhedra and the Hirshfeld surfaces reveals the structural rearrangements of the apical long-chain alkyl substituents resulting from such phase transitions being more pronounced for a macrobicyclic cobalt(II) complex. Its

  在剧烈的反应条件下，二氯乙二肟与正十六烷基硼酸在相应的金属离子上进行模板缩合，形成基质，得到正十六烷基硼封端的铁和六氯化铜螯合钴（II）。使用元素分析，MALDI-TOF质谱，IR，UV-vis，1 H和13 C 1 H} NMR，57对得到的配合物进行表征FeMössbauer光谱学，SQUID磁力分析法，电子顺磁共振和循环伏安法（CV）以及X射线晶体学分析。进行了多温度单晶X射线衍射，SQUID磁力测定法和差示扫描量热法实验，以研究温度诱导的自旋交叉[对于顺磁性钴（II）络合物]和晶体到晶体的相变（对于这两个笼形螯合物都处于固态。使用分子Voronoi多面体和Hirshfeld表面分析其晶体堆积，发现由此类相变产生的顶端长链烷基取代基的结构重排对于大双环钴（II）配合物更为明显。它的微晶样品经历了大约225 K处的逐渐且完全可逆的自旋转变。通过密度泛函理论计算出该钴（II）六氯铜螯