trimethyl-2-(2-methyl-but-1-enyl)-cyclohex-1-enylethynyl-silane | 851042-52-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: trimethyl-2-(2-methyl-but-1-enyl)-cyclohex-1-enylethynyl-silane
• CAS: 851042-52-9
• 化学式: C₁₆H₂₆Si
• 分子量: 246.468
• InChiKey: GXMWFGYIDZRZGC-BUHFOSPRSA-N

物化性质

• 沸点：
  318.3±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.88±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.09
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trimethyl-2-(2-methyl-but-1-enyl)-cyclohex-1-enylethynyl-silane 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (Z)-1-ethynyl-2-(2-methylbut-1-en-1-yl)cyclohex-1-ene 、 (E)-1-ethynyl-2-(2-methylbut-1-enyl)cyclohexene
  参考文献：
  名称：

  钌催化区域选择性 1,3-亚甲基转移，通过两个相邻的 σ-碳-碳键断裂：高度取代苯的简单和选择性合成

  摘要：

  我们报告了一种新的钌催化的 6,6-环亚烷基-3,5-二烯-1-炔的 6-endo-dig 环化，它产生了具有相当大的结构重组的高度取代的苯。在此过程中，除了区域控制的 1,2-烷基迁移外，我们还观察到通过从亚环烷基环挤出而发生的区域选择性 1,3-亚甲基迁移。这种环化为带有各种不同取代基的复杂苯的合成提供了一种简单方便的方法。

  DOI：

  10.1021/ja0504901
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-1-环己烯-1-甲醛 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二乙胺 为溶剂， 反应 14.5h， 生成 trimethyl-2-(2-methyl-but-1-enyl)-cyclohex-1-enylethynyl-silane
  参考文献：
  名称：

  钌催化区域选择性 1,3-亚甲基转移，通过两个相邻的 σ-碳-碳键断裂：高度取代苯的简单和选择性合成

  摘要：

  我们报告了一种新的钌催化的 6,6-环亚烷基-3,5-二烯-1-炔的 6-endo-dig 环化，它产生了具有相当大的结构重组的高度取代的苯。在此过程中，除了区域控制的 1,2-烷基迁移外，我们还观察到通过从亚环烷基环挤出而发生的区域选择性 1,3-亚甲基迁移。这种环化为带有各种不同取代基的复杂苯的合成提供了一种简单方便的方法。

  DOI：

  10.1021/ja0504901

文献信息

• Transition‐Metal Catalysis of Triene 6π Electrocyclization: The π‐Complexation Strategy Realized
  作者：Pengjin Qin、Li‐An Wang、Joseph M. O'Connor、Kim K. Baldridge、Yifan Li、Burak Tufekci、Jiyue Chen、Arnold L. Rheingold

  DOI：10.1002/anie.202006992

  日期：2020.10.5

  implementation of such a strategy by utilizing [(C5H5)Ru(NCMe)3]PF6 as a precatalyst for the disrotatory 6π electrocyclization of highly substituted trienes that are resistant to thermal cyclization. Mechanistic and computational studies implicate hexahapto transition‐metal coordination as responsible for lowering the energetic barrier to ring closure. This work establishes a foundation for the development

  三烯6π电环化是一种具有重大历史和现实意义的反应，其中共轭三烯经历了一致的立体有择的环异构化为环己二烯。为了规避通常苛刻的反应条件带来的限制，化学家们长期以来一直在寻求基于金属-烯烃配位的活化能来开发催化变体的方法。在这里，我们演示了通过利用[（C 5 H 5）Ru（NCMe）3 ] PF 6首次成功实施该策略用作抗热环化的高度取代的三烯的可旋转6π电环化的前催化剂。力学和计算研究表明，六向过渡金属配位可降低闭环的能量屏障。这项工作为开发新的立体选择性电环化催化剂奠定了基础。