(S)-(but-3-en-2-yloxy)(tert-butyl)dimethylsilane | 90270-45-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (S)-(but-3-en-2-yloxy)(tert-butyl)dimethylsilane
• 英文别名: tert-butyl(but-3-en-2-yloxy)dimethylsilane；[(2S)-but-3-en-2-yl]oxy-tert-butyl-dimethylsilane
• CAS: 90270-45-4
• 化学式: C₁₀H₂₂OSi
• 分子量: 186.37
• InChiKey: VAOGBZQGOFYUSV-VIFPVBQESA-N

物化性质

• 沸点：
  183.3±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.806±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.58
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(but-3-en-2-yloxy)(tert-butyl)dimethylsilane 在 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 tert-butyl (((S)-4-((4aR,8R,8aR)-2,2-dimethyl-8-((triisopropylsilyl)oxy)-4,4a,8,8a-tetrahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-6-yl)butan-2-yl)oxy)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  Chiral Phosphoric Acid-Catalyzed Enantioselective and Diastereoselective Spiroketalizations

  摘要：

  Catalytic enantioselective and diastereoselective spiroketalizations with BINOL-derived chiral phosphoric acids are reported. The chiral catalyst can override the inherent preference for the formation of thermodynamic spiroketals, and highly selective formation of nonthermodynamic spiroketals could be achieved under the reaction conditions.

  DOI：

  10.1021/ja302704m
• 作为产物：
  描述：

  甲基三苯基溴化膦 、 (S)-2-(叔丁基-二甲基-锡氧基)-丙醛 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (S)-(but-3-en-2-yloxy)(tert-butyl)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  Chiral Phosphoric Acid-Catalyzed Enantioselective and Diastereoselective Spiroketalizations

  摘要：

  Catalytic enantioselective and diastereoselective spiroketalizations with BINOL-derived chiral phosphoric acids are reported. The chiral catalyst can override the inherent preference for the formation of thermodynamic spiroketals, and highly selective formation of nonthermodynamic spiroketals could be achieved under the reaction conditions.

  DOI：

  10.1021/ja302704m

文献信息

• Carboazidation of Chiral Allylsilanes: Experimental and Theoretical Investigations
  作者：Laurent Chabaud、Yannick Landais、Philippe Renaud、Frédéric Robert、Frédéric Castet、Marco Lucarini、Kurt Schenk

  DOI：10.1002/chem.200701401

  日期：2008.3.17

  The carboazidation of chiral allylsilanes has been investigated by varying the nature of the substituents at the silicon center and on the carbon framework. The influence of temperature and the nature of the sulfonyl azide, as well as the stereochemistry of the remote stereogenic center, on the 1,2-diastereocontrol of the process were considered. Good to excellent levels of diastereocontrol were generally

  通过改变硅中心和碳骨架上取代基的性质，研究了手性烯丙基硅烷的碳叠氮化。考虑了温度和磺酰叠氮化物的性质以及偏远的立体生成中心的立体化学对过程的1,2-非对映体控制的影响。通常观察到良好至优异的非对映异构控制水平，其中总是形成顺-β-叠氮基硅烷作为主要异构体。通过短而有效地合成粟精胺类似物提供了这种方法的价值的例证。EPR光谱学是在各种β-甲硅烷基上进行的，提供了有关其基态构象的有用信息。根据这些实验证据和DFT计算，
• Pd^II-Catalyzed Spiroketalization of Ketoallylic Diols
  作者：Jean A. Palmes、Paulo H. S. Paioti、Leonardo Perez de Souza、Aaron Aponick

  DOI：10.1002/chem.201301723

  日期：2013.8.26

  at 0 °C, these dehydrative cyclization reactions require only mild conditions to produce vinyl‐substituted spiroketals in high yields after brief reaction times with water as the only byproduct. Using this method, the stereochemical information embedded at the nucleophile is transmitted “down‐the‐chain” and efficiently sets the stereochemistry at both the anomeric carbon atom and the newly formed allylic

  报道了一种由简单的酮基烯丙基二醇形成螺环酮的高产立体选择性方法。这些脱水环化反应通过在0°C下于THF中使用催化[PdCl 2（MeCN）2 ]进行，仅需温和的条件即可在短暂的水反应时间后，以高收率生产乙烯基取代的螺酮金属。使用这种方法，亲核试剂中嵌入的立体化学信息会“向下传递”，并有效地在异头碳原子和新形成的烯丙基立体中心设置立体化学。
• Total Synthesis of (−)-Nakadomarin A
  作者：J. Stephen Clark、Chao Xu

  DOI：10.1002/anie.201600990

  日期：2016.3.18

  efficient 12‐step synthesis of the marine alkaloid (−)‐nakadomarin A has been accomplished. The key advanced intermediate, a tetracyclic ketone derivative, was constructed in just seven steps using a sequence that includes an asymmetric Pauson–Khand reaction, an Overman rearrangement reaction, a ring‐closing metathesis reaction, and an amination reaction. Late introduction of the furan ring during the synthesis

  海洋生物碱（-）-nakadomarin A的高效12步合成已完成。关键的高级中间体四环酮衍生物仅需七个步骤即可完成，其使用的顺序包括不对称的Pauson-Khand反应，Overman重排反应，闭环易位反应和胺化反应。（-）-nakadomarin A合成过程中呋喃环的引入较晚，这意味着关键的四环酮衍生物有可能用作合成相关海洋生物碱的高级中间体。
• Stereoselective synthesis of contiguous THF–THF and THF–THP units via PdII-catalyzed tandem reaction with 1,3-chirality transfer
  作者：Nobuyuki Kawai、Yuhei Fujikura、Jun Takita、Jun'ichi Uenishi

  DOI：10.1016/j.tet.2013.09.067

  日期：2013.12

  The PdII-catalyzed tandem cyclization of chiral allylic alcohols possessing an internal epoxide and a terminal alcohol provided a contiguous THF–THP and THF–THP ring units stereospecifically. The cyclizations take place via a 5-exo-tet-5-exo-trig mode, however, the cyclization of methyl substituted epoxy diols proceeded via 6-endo-tet-6-exo-trig fashion in a part to construct the oxygen-fused THP–THP

  具有内部环氧化物和末端醇的手性烯丙基醇的Pd II催化串联环化反应可立体定向提供连续的THF-THP和THF-THP环单元。环化反应是通过5- exo - tet -5- exo - trig模式进行的，但是，甲基取代的环氧二醇的环化反应是通过6- endo - tet -6- exo - trig方式进行的，其中一部分是构建氧- THP–THP稠环。已经阐明了前体的不同反应速率，其在烯丙基醇中具有不同的立体化学。
• Stereoselective nitrile oxide cycloadditions to chiral allyl ethers and alcohols. The inside alkoxy effect
  作者：K. N. Houk、Susan R. Moses、Yun Dong Wu、Nelson G. Rondan、Volker Jager、R. Schohe、Frank R. Fronczek

  DOI：10.1021/ja00325a040

  日期：1984.6