(R)-9-(2-ethylphenyl)-3-oxo-2,3,4,9-tetrahydro-1H-xanthen-1-one | 1644560-27-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: (R)-9-(2-ethylphenyl)-3-oxo-2,3,4,9-tetrahydro-1H-xanthen-1-one
• CAS: 1644560-27-9
• 化学式: C₂₀H₁₈O₃
• 分子量: 306.361
• InChiKey: INKJQUKXSXLGIZ-LJQANCHMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.63
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2H-吡喃-3,5(4H,6H)-二酮 、 2-[(2-Ethylphenyl)-hydroxymethyl]phenol 在 C₄₄H₄₅O₄P 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 24.0h， 以62%的产率得到(R)-9-(2-ethylphenyl)-3-oxo-2,3,4,9-tetrahydro-1H-xanthen-1-one
  参考文献：
  名称：

  磷酸催化氢键合的邻醌甲基苯甲酸酯的形成。β-二羰基化合物对苯环氧杂环的对映选择性环加成反应。

  摘要：

  提供了由邻羟基苄醇和β-二羰基化合物催化的布朗斯台德酸催化的4 H-色烯和1 H-黄嘌呤-1-酮的对映选择性的完整描述。我们策略的中心步骤是将BINOL-磷酸催化的β-二酮，β-酮腈和β-酮酯的对映选择性环加成反应，使其原位生成氢键合的邻苯二甲酰甲基甲烷。经酸促进的脱水后，通常以优异的收率和对映选择性获得所需产物。进行了详细的机理研究，包括在线NMR和ESI-MS测量，以鉴定相关的合成中间体。由起始醇和反应物可逆形成二聚体观察到邻-苯醌甲基化物处于非循环平衡状态，从而提供了一个储存器，可从该储器中再生邻-苯醌甲基化物并将其再次引入催化循环中。利用反应进程动力学分析确定反应速率的动力学曲线和反应速率常数，该反应速率速率常数揭示了邻醌甲基化物的形成。结合哈米特图，这些研究记录了由取代基提供的电子效应引起的邻醌甲基化物稳定与所述方法的反应速率之间的关系。此外，DFT计算还揭示了一个协调一致但高度异步的[4

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c01375

文献信息

• Brønsted Acid Catalyzed, Conjugate Addition of β-Dicarbonyls to In Situ Generated<i>ortho</i>-Quinone Methides-Enantioselective Synthesis of 4-Aryl-4<i>H</i>-Chromenes
  作者：Osama El-Sepelgy、Stefan Haseloff、Santosh Kumar Alamsetti、Christoph Schneider

  DOI：10.1002/anie.201403573

  日期：2014.7.21

  and biologically active compounds. A sequence comprising a conjugate addition of β‐diketones to in situ generated ortho‐quinone methides followed by a cyclodehydration reaction furnished 4‐aryl‐4H‐chromenes in generally excellent yields and high optical purity. A BINOL‐based chiral phosphoric acid was employed as a Brønsted acid catalyst which converted ortho‐hydroxy benzhydryl alcohols into hydrogen‐bonded

  我们在本文中描述了4 H-色烯的合成的催化，对映选择性过程，这是许多天然产物和生物活性化合物的重要结构要素。包含将β-二酮共轭添加到原位生成的邻醌甲基化物中，然后进行环脱水反应的序列，通常可提供极佳的收率和高光学纯度的4-芳基-4 H-色烯。一种基于BINOL的手性磷酸被用作Brønsted酸催化剂，该催化剂将邻羟基苯二酚转化为氢键结合的邻醌甲基化物，并以高对映选择性实现了碳-碳键形成事件。