cis-bis(n-butyronitrile)dichloroplatinum(II) | 146143-86-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: cis-bis(n-butyronitrile)dichloroplatinum(II)
• 英文别名: cis-[Pt(CH3(CH2)2CN)2Cl2]
• CAS: 146143-86-4；146143-89-7；94735-77-0
• 化学式: C₈H₁₄Cl₂N₂Pt
• 分子量: 404.199
• InChiKey: WFLSKAPANOJCRH-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-bis(n-butyronitrile)dichloroplatinum(II) 以 氯仿 为溶剂， 生成 trans-bis(n-butyronitrile)dichloroplatinum(II)
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and study of Pt(II)–nitrile complexes. Multinuclear NMR spectra and crystal structures of compounds of the types [Pt(R-CN)Cl₃]⁻ and cis and trans-Pt(R-CN)₂Cl₂

  摘要：

  以[Pt(R-CN)Cl3]−类型的配合物通过1H、13C和195Pt核磁共振光谱合成和研究。2J(195Pt-13C)偶合常数约为240 Hz。配体的氰基碳原子的信号在比自由配体更高的场强处被观察到。随着烷基链长度的增加以及分支的增加，氰基碳的屏蔽增加。所有配合物的195Pt信号观察到约在-2000 ppm附近。确定了(NMe4)[Pt(C3H7-CN)Cl3] (1) 和 (NMe4)[Pt(p-HO-C6H4-CN)Cl3] (2) 的晶体结构。化合物1为单斜晶系，P21/c，a = 8.384(5) Å，b = 15.336(19) Å，c = 11.759(9) Å，β = 99.52(6)°，Z = 4，R = 0.054，wR = 0.051。晶体2为四方晶系，a = 16.222(6) Å，c = 12.052(5) Å，Z = 8，R = 0.059，wR = 0.044。与腈配体相对的Pt—Cl键长度较正常短（1为2.276(3) Å，2为2.264(7) Å），而另外两个键长度正常（1为2.293(4)、2.287(3) Å，2为2.320(7)、2.275(8) Å）。Pt—N键为1.97(1) Å（1）和1.92(2) Å（2），Pt-N≡C-C段为线性。还合成了和通过多核NMR研究了二取代化合物。顺式异构体的195Pt信号观察到比反式异构体更低的场强（Δ约65 ppm），而反式异构体的氰基碳13C信号观察到比顺式化合物更低的场强（Δ约0.6 ppm）。顺式配合物在加热时异构为反式化合物。确定了顺式-(3) 和 反式-Pt(C2H5-CN)2Cl2 (4) 以及顺式-Pt(p-HO-C6H4-CN)2Cl2 (5) 的晶体结构。晶体3为单斜晶系，P21/c，a = 7.506(5) Å，b = 9.539(5) Å，c = 14.823(7) Å，β = 92.31(4)°，Z = 4，R = 0.050，wR = 0.042。反式异构体4为单斜晶系，Pt原子处于反转中心，P21/c，a = 5.149(4) Å，b = 9.394(8) Å，c = 10.944(10) Å，β = 97.84(7)°，Z = 4，R = 0.017，wR = 0.020。最后，化合物5为三斜晶系，P-1，a = 7.464(3) Å，b = 10.712(6) Å，c = 12.291(5) Å，α = 75.63(4)°，β = 75.63(4)°，γ = 80.32(4)°，Z = 2，R = 0.045，wR = 0.056。顺式异构体的Pt—Cl键距离为2.269(5)、2.270(4) Å（3）和2.274(2)、2.279(3) Å（5），而反式异构体为2.289(3) Å（4）。Pt—N键为1.962(14)、1.988(11) Å（3），1.972(7)、1.976(7) Å（5）和1.969(5) Å（4）。关键词：铂，腈，核磁共振，异构化，晶体结构。

  DOI：

  10.1139/v96-018
• 作为产物：
  描述：

  potassium tetrachloroplatinate(II) 、 丁腈 以 水 为溶剂， 以85%的产率得到cis-bis(n-butyronitrile)dichloroplatinum(II)
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and study of Pt(II)–nitrile complexes. Multinuclear NMR spectra and crystal structures of compounds of the types [Pt(R-CN)Cl₃]⁻ and cis and trans-Pt(R-CN)₂Cl₂

  摘要：

  以[Pt(R-CN)Cl3]−类型的配合物通过1H、13C和195Pt核磁共振光谱合成和研究。2J(195Pt-13C)偶合常数约为240 Hz。配体的氰基碳原子的信号在比自由配体更高的场强处被观察到。随着烷基链长度的增加以及分支的增加，氰基碳的屏蔽增加。所有配合物的195Pt信号观察到约在-2000 ppm附近。确定了(NMe4)[Pt(C3H7-CN)Cl3] (1) 和 (NMe4)[Pt(p-HO-C6H4-CN)Cl3] (2) 的晶体结构。化合物1为单斜晶系，P21/c，a = 8.384(5) Å，b = 15.336(19) Å，c = 11.759(9) Å，β = 99.52(6)°，Z = 4，R = 0.054，wR = 0.051。晶体2为四方晶系，a = 16.222(6) Å，c = 12.052(5) Å，Z = 8，R = 0.059，wR = 0.044。与腈配体相对的Pt—Cl键长度较正常短（1为2.276(3) Å，2为2.264(7) Å），而另外两个键长度正常（1为2.293(4)、2.287(3) Å，2为2.320(7)、2.275(8) Å）。Pt—N键为1.97(1) Å（1）和1.92(2) Å（2），Pt-N≡C-C段为线性。还合成了和通过多核NMR研究了二取代化合物。顺式异构体的195Pt信号观察到比反式异构体更低的场强（Δ约65 ppm），而反式异构体的氰基碳13C信号观察到比顺式化合物更低的场强（Δ约0.6 ppm）。顺式配合物在加热时异构为反式化合物。确定了顺式-(3) 和 反式-Pt(C2H5-CN)2Cl2 (4) 以及顺式-Pt(p-HO-C6H4-CN)2Cl2 (5) 的晶体结构。晶体3为单斜晶系，P21/c，a = 7.506(5) Å，b = 9.539(5) Å，c = 14.823(7) Å，β = 92.31(4)°，Z = 4，R = 0.050，wR = 0.042。反式异构体4为单斜晶系，Pt原子处于反转中心，P21/c，a = 5.149(4) Å，b = 9.394(8) Å，c = 10.944(10) Å，β = 97.84(7)°，Z = 4，R = 0.017，wR = 0.020。最后，化合物5为三斜晶系，P-1，a = 7.464(3) Å，b = 10.712(6) Å，c = 12.291(5) Å，α = 75.63(4)°，β = 75.63(4)°，γ = 80.32(4)°，Z = 2，R = 0.045，wR = 0.056。顺式异构体的Pt—Cl键距离为2.269(5)、2.270(4) Å（3）和2.274(2)、2.279(3) Å（5），而反式异构体为2.289(3) Å（4）。Pt—N键为1.962(14)、1.988(11) Å（3），1.972(7)、1.976(7) Å（5）和1.969(5) Å（4）。关键词：铂，腈，核磁共振，异构化，晶体结构。

  DOI：

  10.1139/v96-018

文献信息

• Synthesis and spectroscopic investigation of cis and trans isomers of bis(nitrile)dichloroplatinum(II) complexes
  作者：Daniela Fraccarollo、Roberta Bertani、Mirto Mozzon、Umberto Belluco、Rino A. Michelin

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)84996-8

  日期：1992.11

  Abstract A series of bis(nitrile) complexes cis- and trans-Cl2Pt(NCR)2(R=C6H5,p-CH3C6H4, p-CF3C6H4, o-CH3C6H4,CH3, CH3CH2, CH3CH2CH2, (CH3)2CH, (CH3)3C) has been prepared by either one of the two methods, K2PtCl4/H2O/ RCN(excess) or PtCl2/RCN(neat), both of which usually yield the nitrile complexes as a mixture of cis and trans isomers in different ratios depending on the experimental conditions such

  摘要一系列双（腈）配合物顺式和反式Cl2Pt（NCR）2（R = C6H5，p- C6H4，p-CF3C6H4，o- C6H4，CH3， CH2， CH2CH2，（ ）2CH，（ ） 3C）是通过以下两种方法之一制备的：K2PtCl4 / H2O / RCN（过量）或PtCl2 / RCN（纯净），这两种方法通常会生成顺式和反式异构体混合物的腈络合物，其比例不同，取决于实验条件如反应温度和反应时间。通过利用反式物质在非极性溶剂中通常较高的溶解度，可以通过分步结晶来分离每种双（腈）化合物的立体异构体。通过IR，1 H和13 C NMR光谱学表征该配合物。
• Conversion of nitriles into Δ²-1,3-oxazolines in platinum(<scp>II</scp>) complexes. Crystal structure of trans-[PtCl₂{NC(Bu^t)OCH₂CH₂}₂]
  作者：Rino A. Michelin、Roberta Bertani、Mirto Mozzon、Gabriella Bombieri、Franco Benetollo、Robert J. Angelici

  DOI：10.1039/dt9930000959

  日期：——

  The reactions of cis- and trans-[PtCl2(NCR)2] (R = p-MeC6H4, p-CF3C6H4, o-MeC6H4, Et, Pr(n), Pr(i) or Bu(t)) complexes with 2 equivalents of -OCH2CH2Cl, generated by deprotonation of HOCH2CH2Cl with LiBu(n), afford in high yield the bis(DELTA2-1,3-oxazoline) derivatives cis-and trans-[PtCl2N=C(R)OCH2CH2}2]. The complexes have been characterized by their elemental analyses, IR, H-1 NMR, C-13-H-1} NMR and FAB mass spectra. The structure of trans-[PtCl2N=C(But)OCH2CH2}2] was established also by X-ray crystallography: monoclinic, space group P2(1)/n, a = 11.233(2), b = 8.741(2), c = 9.394(2) angstrom, beta = 101.61(3)degrees and Z = 2; R = 0.038 (R' = 0.042) for 2514 measured reflections with I greater-than-or-equal-to 3sigma(I). The N-C(R) and (R)C-O bond distances of 1.284(5) and 1.335(5) angstrom suggest that there is extensive electron delocalization within the N-C(R)-O system. The co-ordination geometry around Pt(II) is planar and the oxazoline rings are only slightly twisted. The formation of DELTA2-1,3-oxazolines from platinum(II)-co-ordinated nitriles has also been examined using HOCH2CH2Cl in the presence of the weak base NEt3. These reactions proceed through the initial formation of the bis(imido ester) complexes [PtCl2NH= C(R)OCH2CH2Cl}2], present as their (Z,Z), (EE) and (E,Z) conformers, which slowly convert to the final cyclic DELTA2-1,3-oxazoline derivatives.