17-oxo-5α-androstan-3β,16β-diyl diacetate | 59433-19-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 17-oxo-5α-androstan-3β,16β-diyl diacetate
• 英文别名: 3β,16β-acetoxy-17-oxo-androstane；3β,16β-diacetoxyandrostan-17-one；3β,16β-diacetoxy-5α-androstane-17-one；3β,16β-diacetoxy-5α-androstan-17-one；3β,16β-Diacetoxy-5α-androstan-17-on；[(3S,5S,8R,9S,10S,13S,14S,16S)-16-acetyloxy-10,13-dimethyl-17-oxo-1,2,3,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16-tetradecahydrocyclopenta[a]phenanthren-3-yl] acetate
• CAS: 59433-19-1
• 化学式: C₂₃H₃₄O₅
• 分子量: 390.52
• InChiKey: YALOOLVBDYZGLY-MBHITDIOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  17-oxo-5α-androstan-3β,16β-diyl diacetate 在 吡啶 、 溶剂黄146 、 铂 作用下， 生成 5α-androstane-3β,16β,17β-triyl triacetate
  参考文献：
  名称：

  Fajkos, Collection of Czechoslovak Chemical Communications, 1955, vol. 20, p. 1478,1480

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  表雄酮 在 氘代甲醇-d 、 硫酸 、 重水 、 sodium 作用下， 反应 8.0h， 生成 17-oxo-5α-androstan-3β,16β-diyl diacetate
  参考文献：
  名称：

  Stereospecific 1,2-hydride shift in the rearrangement of 16.BETA.-hydroxy-17-oxo steroids to 17.BETA.-hydroxy-16-ones with acid and base.

  摘要：

  当16β-羟基-5α-雄甾烷-17-酮（2a）及其16α-氘代衍生物（2a-16-d）分别用硫酸或氢氧化钠处理时，化合物2a重排为17β-羟基-16-氧代异构体（3a），并在16位显示出显著的动力学氘同位素效应（kH/kD= 4.5或3.0）。从化合物2a-16-d获得的产物3a在C-17上保留了16-65%的氘，而在反应过程中没有观察到来自底物的同位素显著损失。同位素标记实验表明，酮醇重排主要涉及分子内的1, 2-氢迁移，并且在上述条件下，化合物3a的16-氧代功能优先在C-17位而不是C-15位发生烯醇化。

  DOI：

  10.1248/cpb.35.4763

文献信息

• Production of 16β-(acetoxy)acetoxy derivatives by reaction of 17-keto steroid enol acetates with lead (IV) acetate
  作者：M Numazawa

  DOI：10.1016/s0039-128x(01)00103-9

  日期：2001.10

  16beta-acetoxy-17-ketones with the lead reagent did not yield the corresponding (acetoxy)acetates. Reaction of the enol acetate 3 with Pb(OCOCD(3))(4) in CD(3)COOD yielded principally the labeled (acetoxy)acetate 10-d(3), which had a CD(3)COOCH(2)COO moiety at C-16beta. In contrast, when the deuterated enol acetate 3-d(3), which was obtained by treatment of the 17-ketone 14 with (CD(3)CO)(2)O in the presence

  用 Pb(OCOCH(3))(4) 处理 3beta-acetoxyandrost-5-en-17-one 及其 5alpha-reduced 类似物 5alpha-androstan-17-one 和醋酸雌酮，1-4 的烯醇乙酸酯在乙酸和乙酸酐中得到先前未报道的产物 16β-（乙酰氧基）乙酰氧基-17-酮 8-10 和 12，产率 9-15%，以及已知的主要产物 16β-乙酰氧基-17-酮 5- 7 和 11。用先导试剂对 16β-乙酰氧基-17-酮进行类似处理没有产生相应的（乙酰氧基）乙酸盐。烯醇乙酸酯 3 与 Pb(OCOCD(3))(4) 在 CD(3)COOD 中的反应主要产生标记的（乙酰氧基）乙酸酯 10-d(3)，其具有 CD(3)COOCH(2)COO C-16beta 的部分。相反，当氘代烯醇乙酸酯 3-d(3) 时，通过在 LDA 存在下用 (CD(3)CO)(2)O 处理
• Selective manipulation of steroid hydroxyl groups with boronate esters: efficient access to antigenic C-3 linked steroid–protein conjugates and steroid sulfate standards for drug detection
  作者：Natasha L. Hungerford、Andrew R. McKinney、Allen M. Stenhouse、Malcolm D. McLeod

  DOI：10.1039/b610499a

  日期：——

  The temporary protection of 17alpha-alkyl-5alpha-androstane-3beta,16beta,17beta triols as boronate esters is an efficient method for their regioselective functionalisation. This has been applied to the synthesis of protein-steroid conjugates 7-10 suitable for the development of immunoassays targeting classes of steroids banned from competition in Australian horse racing and other sports. The synthesis

  作为硼酸酯的17alpha-烷基-5alpha-androstane-3beta，16beta，17beta三醇的临时保护是对其区域选择性功能化的有效方法。这已被应用于蛋白质-类固醇结合物7-10的合成，该蛋白-类固醇结合物的开发适用于针对澳大利亚赛马和其他体育比赛中禁止的类固醇的免疫测定。还报道了用作参考标准的类固醇硫酸盐缀合物42和44的合成。
• Steroide und Sexualhormone. 261. Mitteilung. Quassinoide Bitterstoffe II. Partialsynthetischer Zugang zu Quassin: �berf�hrung von Testosteron in eine Schl�sselverbindung mit angul�rer 8?-Methylgruppe
  作者：Johannes Pfenninger、Walter Graf

  DOI：10.1002/hlca.19800630625

  日期：1980.9.17

  Partial Synthesis of Quassin: Synthesis of a Key Intermediate with an Angular 8β-Methyl Group from Testosterone

  Quassin的部分合成：由睾丸激素合成具有角8β-甲基的关键中间体
• Lipase-Catalysed Regioselective Deacetylation of androstane derivatives
  作者：Alicia Baldessari、Andrea C. Bruttomesso、Eduardo G. Gros

  DOI：10.1002/hlca.19960790408

  日期：1996.6.26

  series of acetoxy derivatives of androstane was deacetylated in organic solvents by several lipases. The most satisfactory results were obtained with lipase from Candida cylindracea (CCL) and Candida antarctica (CAL). In some derivatives, CCL and CAL showed an overwhelming regioselectivity towards the removal of the 3β- or the 17β-acetyl group (see Table 2). Three new steroid derivatives were obtained

  在多种有机溶剂中，几种脂肪酶使雄烷烷酮的一系列乙酰氧基衍生物脱乙酰化。用来自假丝酵母（CCL）和南极假丝酵母（CAL）的脂肪酶获得了最满意的结果。在某些衍生物中，CCL和CAL对除去3β-或17β-乙酰基表现出压倒性的区域选择性（参见表2）。通过这种方法获得了三种新的类固醇衍生物。给出了这些酶的行为的假设原理。
• Steroids and Sex Hormons. Part 263. [1]. On the Mechanism of the Reaction of 17-Hydroxyimino-steroids with Carbodiimide/Dimethylsulfoxide
  作者：Johannes Pfenninger、Walter Graf

  DOI：10.1002/hlca.19800630824

  日期：1980.12.10

  Treatment of the (Z)-isomers 6 and 7 of the four isomeric 16-acetoxy-17-hydroxyimino-steroids 6–9 with DCC/DMSO/CF3COOH (Moffat fragmentation of oximes) yielded the seco-α-acetoxy-nitriles 10 and 11, respectively, while similar treatment of both (E)-isomers 8 and 9 gave the formyl-carbonitrile 14. The mechanism of these fragmentations is discussed. 13C-NMR. data of oximes are presented which show the

  所述的治疗（Z） -异构体6和7的四个异构体16-乙酰氧基-17-羟基亚氨基类固醇6-9用DCC / DMSO / CF 3 COOH（莫法特肟的碎裂），得到开环-α乙酸基腈分别参见图10和11，同时对（E） -异构体8和9的类似处理给出了甲酰基-甲腈14。讨论了这些断裂的机理。13 C-NMR。给出了肟数据，这些数据表明了γ-乳胶 效应与σ（CH）键极化有关。