4-methyl-1-(naphthalen-2-yl)-7-phenyl-3-(3-phenylpropylidene)hept-4-en-1-one | 1352641-28-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 4-methyl-1-(naphthalen-2-yl)-7-phenyl-3-(3-phenylpropylidene)hept-4-en-1-one
• CAS: 1352641-28-1
• 化学式: C₃₃H₃₂O
• 分子量: 444.616
• InChiKey: BGPHLFNGNYMICU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.55
• 重原子数：
  34.0
• 可旋转键数：
  10.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  penta-3,4-dienyl-benzene 、 2-萘甲醛 在 di-μ-chlorobis(norbornadiene)dirhodium(I) 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 4-methyl-1-(naphthalen-2-yl)-7-phenyl-3-(3-phenylpropylidene)hept-4-en-1-one 、 4-methylene-1-(naphthalen-2-yl)-7-phenyl-3-(3-phenylpropylidene)heptan-1-one
  参考文献：
  名称：

  醛和丙二烯在区域化学控制下的选择性1：2偶联

  摘要：

  控制中的抗衡离子：铑（I）催化的一个分子醛和两个分子的丙二烯偶联生成β，γ-二亚烷基酮（参见方案）。根据铑（I）配合物的抗衡离子选择性地获得两种结构异构体。

  DOI：

  10.1002/anie.201105077

文献信息

• Mechanism and Selectivity of Rhodium-Catalyzed 1:2 Coupling of Aldehydes and Allenes
  作者：Genping Huang、Marcin Kalek、Fahmi Himo

  DOI：10.1021/ja4014166

  日期：2013.5.22

  The rhodium-catalyzed highly regioselective 1:2 coupling of aldehydes and allenes was investigated by means of density functional theory calculations. Full free energy profiles were calculated, and several possible reaction pathways were evaluated. It is shown that the energetically most plausible catalytic cycle is initiated by oxidative coupling of the two allenes, which was found to be the rate-determining

  通过密度泛函理论计算研究了铑催化的醛和丙二烯的高度区域选择性 1:2 偶联。计算了完整的自由能曲线，并评估了几种可能的反应途径。结果表明，能量上最合理的催化循环是由两个丙二烯的氧化偶联引发的，这被发现是整个反应的速率决定步骤。重要的是，能够同时采用 η(3) 和 η(1) 构型的 Rh-烯丙基配合物被确定为存在于整个催化循环中的关键中间体，对反应的选择性具有深远的影响。计算再现并合理化了实验观察到的选择性，并解释了当催化剂前体从 [RhCl(nbd)]2 (nbd = 降冰片二烯) 变为含有非配位反离子 ([Rh(cod )2X]；X = OTf、BF4、PF6；cod = 1,5-环辛二烯)。事实证明，反应的总体选择性受几个基本步骤的固有选择性的组合控制，并且当催化剂改变时，决定选择性步骤的机制和性质都会发生变化。