2-(naphth-2-yloxy)-3,5,5-trimethyl-2-cyclohexen-1-one | 75975-15-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 2-(naphth-2-yloxy)-3,5,5-trimethyl-2-cyclohexen-1-one
• 英文别名: 3,5,5-Trimethyl-2-naphthalen-2-yloxycyclohex-2-en-1-one
• CAS: 75975-15-4
• 化学式: C₁₉H₂₀O₂
• 分子量: 280.367
• InChiKey: AFWCFOPWEGTHPN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(naphth-2-yloxy)-3,5,5-trimethyl-2-cyclohexen-1-one 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.0h， 以57%的产率得到rac-10,10,11a-trimethyl-9,10,11,11a-tetrahydronaphtho[2,1-b]benzofuran-8(7aH)-one
  参考文献：
  名称：

  手性铜-双恶唑啉配合物介导的2-芳氧基环己-2-烯酮的对映选择性光环化反应

  摘要：

  标题化合物的光环化作用是在二氯甲烷溶液中以λ= 366 nm的直接照射导致外消旋的顺式-2,3,4a，9b-四氢-1 H-二苯并呋喃-4-酮（9个实例，产率37-74％） 。由于发现在用EtAlCl 2处理时底物显示出显着的红移吸收位移，因此试图在手性路易斯酸的存在下对映选择性地进行反应。Cu（ClO 4）2 ·6H 2 O和双恶唑啉配体的络合物具有最佳的对映选择性（最高ee为60％））。据报道对映选择性光环化有两种方法。第一种方案是基于在λ= 368 nm（LED）处直接照射，催化剂负载量为50 mol％，它以26–76％的收率提供了22–40％ee的产物。第二种方案适用于富含电子的2-芳氧基环己-2-烯酮（31-62％收率，29-46％ee），并依赖于噻吨酮（50 mol％）在λ= 419 nm处的敏化作用。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2017.05.005
• 作为产物：
  描述：

  isophorone oxide 、 2-萘酚 在 potassium hydride 、 N,N-二甲基丙烯基脲 作用下， 以 二甲基亚砜 、 mineral oil 为溶剂， 反应 24.17h， 以80%的产率得到2-(naphth-2-yloxy)-3,5,5-trimethyl-2-cyclohexen-1-one
  参考文献：
  名称：

  手性铜-双恶唑啉配合物介导的2-芳氧基环己-2-烯酮的对映选择性光环化反应

  摘要：

  标题化合物的光环化作用是在二氯甲烷溶液中以λ= 366 nm的直接照射导致外消旋的顺式-2,3,4a，9b-四氢-1 H-二苯并呋喃-4-酮（9个实例，产率37-74％） 。由于发现在用EtAlCl 2处理时底物显示出显着的红移吸收位移，因此试图在手性路易斯酸的存在下对映选择性地进行反应。Cu（ClO 4）2 ·6H 2 O和双恶唑啉配体的络合物具有最佳的对映选择性（最高ee为60％））。据报道对映选择性光环化有两种方法。第一种方案是基于在λ= 368 nm（LED）处直接照射，催化剂负载量为50 mol％，它以26–76％的收率提供了22–40％ee的产物。第二种方案适用于富含电子的2-芳氧基环己-2-烯酮（31-62％收率，29-46％ee），并依赖于噻吨酮（50 mol％）在λ= 419 nm处的敏化作用。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2017.05.005

文献信息

• Photochemistry of Aryl Vinyl Sulfides and Aryl Vinyl Ethers:  Evidence for the Formation of Thiocarbonyl and Carbonyl Ylides
  作者：James P. Dittami、Yalin Luo、David Moss、W. Grant McGimpsey

  DOI：10.1021/jo9604649

  日期：1996.1.1

  Aryl vinyl thioethers 5a and 9a and aryl vinyl ethers 5b and 9b form ylide intermediates following laser irradiation at 308 nm. In benzene, the ylides possess long-lived absorption bands in the 600-800 nm region with a second weaker band at approximately 460 nm. In methanol, a known quencher of zwitterionic species, the lifetimes are reduced significantly. The decay kinetics measured within the long

  芳基乙烯基硫醚5a和9a以及芳基乙烯基醚5b和9b在308nm激光照射后形成ylide中间体。在苯中，乙炔化物在600-800 nm区域具有长寿命的吸收带，在约460 nm处具有第二弱的吸收带。在已知的两性离子物质淬灭剂甲醇中，寿命会大大缩短。在长波吸收包络线内测得的衰减动力学随波长变化，表明存在一种以上的叶立德物质。在芳基乙烯基醚的情况下，经由类似萘的三重态发生酰基化物的形成，而对于硫醚，则该前驱体的多样性可以是单重态或三重态。苯中5a和5b的产物形成涉及叶立德的闭环反应，生成二氢噻吩和二氢呋喃产物，分别。对于短时间的照射（无论是灯还是激光），观察到顺式和反式融合产物的混合物，而对于长时间的照射，仅检测到了顺式融合的化合物，这表明了将反式转化为顺式的光烯化机理。除了衍生自闭环的产物外，9a还提供分子内加成产物12。相反，衍生自9b的叶立德产生[3 + 2]环加成产物13。
• Wolff; Klaussner; Nees, Berichte der Bunsengesellschaft/Physical Chemistry Chemical Physics, 1993, vol. 97, # 10, p. 1407 - 1410
  作者：Wolff、Klaussner、Nees

  DOI：——

  日期：——
• Flash photolytic studies on the photoconversion of aryl vinyl ethers to dihydrofurans
  作者：Thomas Wolff

  DOI：10.1021/jo00318a025

  日期：1981.2