may be mono- or di-phenylsulfates (or both), 2,3-cyclic sulfates, or 2,3-oxiranes. For example, in the reaction of methyl 4,6- O -benzylidene-α- d -glucopyranoside with two equivalents of phenyl chlorosulfate at +25°, the products were the 2,3-disulfate (10%), 2,3-cyclic sulfate (77%), and 2,3- allo epoxide (4%), whereas, at −25°, by far the major product was the 2-phenylsulfate (79%). Intramolecular
摘要
氯代
硫酸钠-氢化
钠与甲基4,6-O-亚苄基亚乙基己基
吡喃
吡喃糖苷的反应具有多种亲核取代和取代过程,涉及糖苷的OH-2和-3。取决于这些因素,例如这两个羟基的相对取代率及其构型以及温度和
化学计量,产物可能是单苯
硫酸盐或二苯
硫酸盐(或两者),2,3-环
硫酸盐或2 ,3-
环氧乙烷。例如,在4,6-O-亚苄基-α-d-
吡喃
葡萄糖苷与两当量的
氯代
硫酸苯酯在+ 25°的反应中,产物为2,3-二
硫酸盐(10%),2,3-环
硫酸盐(77%)和2,3-异
环氧化物(4%),而在-25°时,到目前为止,主要产物是2-苯基
硫酸盐(79%)。在甲基4,6-O-亚苄基-α-d-α-
吡喃
果糖苷的反应中很容易促进分子内位移,以致获得的唯一产物是2,3-脱
水-
甘露糖苷-(主要)和-异位
吡喃糖苷。基于它们的核磁共振特征,考虑了2,3-环
硫酸盐的构象。