4-trimethylsilyl-1-iodo-4-pentene | 139929-54-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: 4-trimethylsilyl-1-iodo-4-pentene
• 英文别名: (5-Iodo-2-methylidenepentyl)-trimethylsilane
• CAS: 139929-54-7
• 化学式: C₉H₁₉ISi
• 分子量: 282.24
• InChiKey: LCVVZQUILOOOMD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  228.6±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.245±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-trimethylsilyl-1-iodo-4-pentene 在 叔丁基锂 、 magnesium bromide 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 1.67h， 生成 3-Methoxy-1-methylidenecyclohexane
  参考文献：
  名称：

  雷帕霉素C 37 -C 42片段的合成：烯丙基硅烷与α-烷氧基砜产生的氧离子的分子内反应。

  摘要：

  已经开发出一种形成亚甲基环己烷衍生物的新方法，该方法利用烯丙基硅烷分子内捕获由α-烷氧基砜产生的氧离子进行分子内捕获。这些无环前体是通过用各种含有烯丙基硅烷部分的亲电试剂淬灭甲氧基甲基苯基砜2的阴离子而制备的。当存在β-取代基时，已证明环化反应的立体化学结果取决于起始原料的立体化学。该方法已应用于1的合成，雷帕霉素C 37 -C 42片段的合成前体。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)80798-5
• 作为产物：
  描述：

  4-((trimethylsilyl)methyl)pent-4-en-1-ol 在 碳酸氢钠 、 三乙胺 、 sodium iodide 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 4-trimethylsilyl-1-iodo-4-pentene
  参考文献：
  名称：

  雷帕霉素C 37 -C 42片段的合成：烯丙基硅烷与α-烷氧基砜产生的氧离子的分子内反应。

  摘要：

  已经开发出一种形成亚甲基环己烷衍生物的新方法，该方法利用烯丙基硅烷分子内捕获由α-烷氧基砜产生的氧离子进行分子内捕获。这些无环前体是通过用各种含有烯丙基硅烷部分的亲电试剂淬灭甲氧基甲基苯基砜2的阴离子而制备的。当存在β-取代基时，已证明环化反应的立体化学结果取决于起始原料的立体化学。该方法已应用于1的合成，雷帕霉素C 37 -C 42片段的合成前体。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)80798-5

文献信息

• Stereocontrolled Preparation of Spirocyclic Ethers by Intramolecular Trapping of Oxonium Ions with Allylsilanes
  作者：Leo A. Paquette、Jinsung Tae

  DOI：10.1021/jo961306k

  日期：1996.1.1

  6-dimethyl derivative, the substituents act in a reinforcing manner and direct cyclization uniquely in one direction. Both the cis and trans bicyclic ethers ring close on that pi-surface of the intermediate oxonium ion syn to the angular hydrogen. The results are rationalized in terms of the predilection of the associated oxonium ions for nucleophilic capture via a chairlike or twist-boat transition state

  已经研究了在各个环位置被烷基取代的2-（苯磺酰基）-2-（4-（（（三甲基甲硅烷基）甲基）-4-戊烯基）四氢吡喃自发分子内环化的立体选择性。对于4-和6-甲基衍生物，螺环中心的形成仅与甲基相反。5-甲基实例的结果是3.7：1 syn / anti拆分。对于反式4，6-二甲基衍生物，取代基以增强方式起作用，并且在一个方向上唯一地直接环化。顺式和反式双环醚均在中间体氧鎓离子的pi表面上与角氢同位而闭合。根据相关联的氧鎓离子的偏爱，可以通过椅子状或扭曲舟状过渡态进行亲核捕获，从而使结果合理化。
• A New Method for the Synthesis of Medium- and Large-Sized Carbocycles
  作者：Keiichi Masuya、Keiji Tanino、Isao Kuwajima

  DOI：10.1055/s-1999-2696

  日期：1999.5

  A new synthetic method for medium and large-sized carbocycles has been developed. An acyclic compound having an olefin moiety and a 3-(methylthio)allyl acetate moiety at each of the terminal positions was designed as a cyclization precursor. The corresponding allyl cation intermediate, which was generated by treatment with EtAlCl2, underwent cyclization via an intramolecular addition reaction. The ring size of the product, which depends on the reaction site of the allyl cation, can be controlled by changing the nucleophilicity of the terminal olefin moiety.

  一种新的合成方法已用于中、大型碳环。一种无环化合物在末端位置分别具有烯烃基团和3-(甲基硫代)烯丙基乙酸酯基团，被设计为环化前体。相应的烯丙基阳离子中间体通过EtAlCl2处理生成，并通过分子内加成反应进行环化。产物的环数取决于烯丙基阳离子的反应位点，可通过改变末端烯烃基团的亲核性来控制。