ethyl (1S,2S,5S,7R)-4,4,8-trioxo-2-phenyl-3,11-dioxa-4lambda6-thiatricyclo[5.3.1.01,5]undecane-7-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧硫杂环戊烷
• 英文名称: ethyl (1S,2S,5S,7R)-4,4,8-trioxo-2-phenyl-3,11-dioxa-4lambda6-thiatricyclo[5.3.1.01,5]undecane-7-carboxylate
• 英文别名: ethyl (1S,2S,5S,7R)-4,4,8-trioxo-2-phenyl-3,11-dioxa-4λ6-thiatricyclo[5.3.1.01,5]undecane-7-carboxylate
• 化学式: C₁₇H₁₈O₇S
• 分子量: 366.392
• InChiKey: OKUSXBYEOFKQFT-XJNFMUPTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  104
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (1S,2S,5S,7R)-4,4,8-trioxo-2-phenyl-3,11-dioxa-4lambda6-thiatricyclo[5.3.1.01,5]undecane-7-carboxylate 、 乙烯基氯化镁 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以87%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  卡宾环化环加成级联衍生的磺内酯的进一步研究

  摘要：

  磺酰基稳定的重氮酮与内部乙烯基磺酸酯单元进行了有效的铑催化的级联反应，得到三环磺酸内酯，为单一的非对映异构体。乙烯基格氏试剂对所得芳基磺酰基取代的环加合物的酮的亲核加成相对于乙烯基格氏试剂向相应的酯取代的底物的加成是立体互补的。后者的三环化合物通过β-消除以高收率化学选择性地转化为乙烯基磺酸内酯。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2015.05.095
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (7S)-2-diazo-7-ethenylsulfonyloxy-3,6-dioxo-7-phenylheptanoate 在 辛酸铑 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 以85%的产率得到ethyl (1S,2S,5S,7R)-4,4,8-trioxo-2-phenyl-3,11-dioxa-4lambda6-thiatricyclo[5.3.1.01,5]undecane-7-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  乙烯基磺酸盐的铑催化的碳环化环加成级联反应

  摘要：

  对于铑催化的分子内环加成反应中的重氮酮类衍生的羰基羰基化物，乙烯基磺酸盐已被证明是极好的偶极亲和性。多官能底物（例如8和（+）- 15）可分别分别从羟基酯（例如1和环戊-1,3-二酮10）获得，并且在温和的反应条件下以高收率形成高产率的多环磺内酯。非常好的非对映选择性。发现钌催化的不对称转移氢化可有效地使内消旋-环戊-1,3-二酮12脱对称。

  DOI：

  10.1002/adsc.200900695

文献信息

• The Rhodium-Catalyzed Carbene Cyclization Cycloaddition Cascade Reaction of Vinylsulfonates
  作者：Bairu Shi、Sandra Merten、David K. Y. Wong、John C. K. Chu、Lok Lok Liu、Sze Kui Lam、Anne Jäger、Wing-Tak Wong、Pauline Chiu、Peter Metz

  DOI：10.1002/adsc.200900695

  日期：2009.12

  Vinylsulfonates have proved to be excellent dipolarophiles for carbonyl ylides derived from diazoketones in rhodium-catalyzed intramolecular cycloadditions. Polyfunctional substrates, such as 8 and (+)-15, were readily available from hydroxy esters, e.g. 1 and the cyclopenta-1,3-dione 10, respectively, and the resulting polycyclic sultones were formed under mild reaction conditions in high yields with

  对于铑催化的分子内环加成反应中的重氮酮类衍生的羰基羰基化物，乙烯基磺酸盐已被证明是极好的偶极亲和性。多官能底物（例如8和（+）- 15）可分别分别从羟基酯（例如1和环戊-1,3-二酮10）获得，并且在温和的反应条件下以高收率形成高产率的多环磺内酯。非常好的非对映选择性。发现钌催化的不对称转移氢化可有效地使内消旋-环戊-1,3-二酮12脱对称。
• Further studies on sultones derived from carbene cyclization cycloaddition cascades
  作者：Tobias Groß、Therese Herrmann、Bairu Shi、Anne Jäger、Pauline Chiu、Peter Metz

  DOI：10.1016/j.tet.2015.05.095

  日期：2015.9

  A sulfonyl-stabilized diazoketone underwent an efficient rhodium-catalyzed cascade reaction with an internal vinylsulfonate unit to give a tricyclic sultone as a single diastereomer. Nucleophilic addition of a vinyl Grignard reagent to the ketone of the resultant arylsulfonyl-substituted cycloadduct was stereocomplementary with respect to vinyl Grignard addition to corresponding ester-substituted substrates

  磺酰基稳定的重氮酮与内部乙烯基磺酸酯单元进行了有效的铑催化的级联反应，得到三环磺酸内酯，为单一的非对映异构体。乙烯基格氏试剂对所得芳基磺酰基取代的环加合物的酮的亲核加成相对于乙烯基格氏试剂向相应的酯取代的底物的加成是立体互补的。后者的三环化合物通过β-消除以高收率化学选择性地转化为乙烯基磺酸内酯。