6-(4-nitrophenyl)-7-phenyl-3-oxabicyclo[4.1.0]hept-4-ene | 1203539-51-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 6-(4-nitrophenyl)-7-phenyl-3-oxabicyclo[4.1.0]hept-4-ene
• 英文别名: (1S,6S,7R)-6-(4-nitrophenyl)-7-phenyl-3-oxabicyclo[4.1.0]hept-4-ene
• CAS: 1203539-51-8
• 化学式: C₁₈H₁₅NO₃
• 分子量: 293.322
• InChiKey: VBZVRZPAVGGLRA-OKZBNKHCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  55
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-nitro-4-[3-(3-phenylprop-2-enoxy)prop-1-ynyl]benzene 在 (R)-(6,6'-dimethoxy-[1,1'-biphenyl]-2,2'-diyl)bis(bis(3,5-di-t-butyl-4-methoxyphenyl)phosphine)-bis(gold chloride) 、 双三氟甲烷磺酰亚胺银盐 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 15.0h， 以63%的产率得到6-(4-nitrophenyl)-7-phenyl-3-oxabicyclo[4.1.0]hept-4-ene
  参考文献：
  名称：

  1,6-烯炔的不对称金催化环异构化：进入双环[4.1.0]庚烯。

  摘要：

  描述了对杂原子系链 1,6-烯炔的不对称金催化环异构化反应的综合研究。在由 (R)-4-MeO-3,5-(t-Bu)(2)-MeOBIPHEP-(AuCl)(2) 配合物和银盐（AgOTf 或 AgNTf(2)）在温和条件下在甲苯中得到官能化的双环 [4.1.0] 庚烯衍生物。发现反应条件高度依赖于底物，在氧系烯炔的情况下获得了最好的结果。据报道，双环衍生物的形成，包括环丙基五取代的衍生物，产率中等至良好，对映体过量高达 99%。

  DOI：

  10.3762/bjoc.7.116

文献信息

• Atropisomeric [(diphosphine)Au₂Cl₂] Complexes and their Catalytic Activity Towards Asymmetric Cycloisomerisation of 1,6-Enynes
  作者：Elena M. Barreiro、Ekaterina V. Boltukhina、Andrew J. P. White、King Kuok Mimi Hii

  DOI：10.1002/chem.201404496

  日期：2015.2.2

  appear to be very dependent upon the phosphorous substituent. Conversely, the same effect was not observed for ligands based on the binaphthyl (BINAP) series. The catalytic activity of these complexes was subsequently assessed in the enantioselective cycloisomerisation of 1,6‐enynes and revealed an over‐riding electronic effect: more‐electron‐rich phosphines promote greater enantioselectivity. The possibility

  两个[（二膦）Au 2 Cl 2的X射线晶体结构]配合物（其中二膦= P-Phos和二甲苯基-P-Phos; P-Phos = [2,2'，6,6'-四甲氧基-4,4'-双（二苯基膦基）-3,3'-联吡啶]）进行测定，并与类似的阻转异构金配合物的报道结构进行比较。配体的联芳基系列（MeOBIPHEP，SEGPhos和P-Phos; BIPHEP = 2,2'-双（二苯基膦基）-1,1'-联苯，SEGPhos = [Au⋅⋅⋅Au距离与扭转角之间的相关性可以制备（4,4'-bi-1,3-苯并二恶唑）-5,5'-二基]双[二苯基膦]）；这些测量结果似乎非常依赖于磷取代基。相反，对于基于双萘基（BINAP）系列的配体，未观察到相同的效果。随后在1,6-烯炔的对映选择性环异构化中评估了这些配合物的催化活性，并显示了压倒性的电子效应：电子含量更高的膦可促进更大的对映选择性。在这些反应中排除了银充当（助）催化剂的可能性。
• Asymmetric Au(i)-catalyzed synthesis of bicyclo[4.1.0]heptene derivatives via a cycloisomerization process of 1,6-enynes
  作者：Chung-Meng Chao、Denis Beltrami、Patrick Y. Toullec、Véronique Michelet

  DOI：10.1039/b913554e

  日期：——

  presence of a chiral cationic Au(i) catalyst ((R)-4-MeO-3,5-(t-Bu)(2)-MeOBIPHEP-(AuCl)(2)/AgOTf system) in toluene under mild conditions and lead to functionalized bicyclo[4.1.0]heptene derivatives in excellent enantiomeric excesses ranging from 90-98%.

  在手性阳离子Au（i）催化剂（（R）-4-MeO-3,5-（t-Bu）（2） ）-MeOBIPHEP-（AuCl）（2）/ AgOTf体系）在温和条件下的甲苯中生成功能性双环[4.1.0]庚烯衍生物，其对映体过量率在90-98％之间。