3-bromo-2,2-dimethyl-1-oxaspiro[4.4]non-3-ene | 1196720-66-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氢呋喃
• 英文名称: 3-bromo-2,2-dimethyl-1-oxaspiro[4.4]non-3-ene
• 英文别名: lj-11-154-1；lj-11-143-1
• CAS: 1196720-66-7
• 化学式: C₁₀H₁₅BrO
• 分子量: 231.132
• InChiKey: LVQUPGLGTJCETG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-(3-methylbuta-1,2-dienyl)cyclopentan-1-ol 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 以71%的产率得到3-bromo-2,2-dimethyl-1-oxaspiro[4.4]non-3-ene
  参考文献：
  名称：

  叔2,3-烯丙醇与NBS在H 2 O或MeCN水溶液中的亲电反应研究：2-溴烯丙基酮，1,2-烯丙基酮或3-Bromo-2,5-二氢呋喃的高效选择性合成

  摘要：

  以前，我们观察到2,3-烯醇与X +（X = Br，I）的亲电反应在水性MeCN（MeCN / H 2 O = 15：1）。然而，在这些反应条件下，叔2，3-烯醇与NBS的反应在低选择性下提供了重排产物（醛或酮）与1-溴乙烯基环氧化物的混合物。由于2-卤代烯丙基酮的合成潜力，我们决定进一步探索该反应。筛选后，我们观察到末端叔2,3-烯醇与NBS在水中的亲电反应可通过Br +的顺序亲电相互作用以高达97％的产率高度选择性地提供2-溴代烯丙基酮与丙二烯部分形成可能具有更取代的C═C键的三元溴中间体，然后进行1,2-芳基或1,2-烷基转移以打开应变的三元环并质子消除形成羰基官能团。当R 1和R 2（与羟基连接的碳原子上的取代基）均为烷基时，这两个基团之一迁移；当R 1和R 2都为烷基时，这两个基团之一被迁移。与1，2-丙二烯基环烷醇一起，观察到扩环反应。R 1是芳基，R 1将仅转移形成2-溴烯丙基酮。有趣的是，在用10滴Et

  DOI：

  10.1021/jo9018717

文献信息

• Studies on Electrophilic Reaction of Tertiary 2,3-Allenols with NBS in H₂O or Aqueous MeCN: An Efficient Selective Synthesis of 2-Bromoallylic Ketones, 1,2-Allenyl Ketones, or 3-Bromo-2,5-dihydrofurans
  作者：Jing Li、Wangqing Kong、Yihua Yu、Chunling Fu、Shengming Ma

  DOI：10.1021/jo9018717

  日期：2009.11.20

  Previously, we observed that the electrophilic reaction of 2,3-allenols with X+ (X = Br, I) affords 3-halo-2-alkenals or 2-halo-2-alkenyl ketones in aqueous MeCN (MeCN/H2O = 15:1). However, the reaction of tertiary 2,3-allenols with NBS under these reaction conditions affords a mixture of rearrangement products (aldehydes or ketones) together with 1-bromovinyl epoxides in a low selectivity. Due to

  以前，我们观察到2,3-烯醇与X +（X = Br，I）的亲电反应在水性MeCN（MeCN / H 2 O = 15：1）。然而，在这些反应条件下，叔2，3-烯醇与NBS的反应在低选择性下提供了重排产物（醛或酮）与1-溴乙烯基环氧化物的混合物。由于2-卤代烯丙基酮的合成潜力，我们决定进一步探索该反应。筛选后，我们观察到末端叔2,3-烯醇与NBS在水中的亲电反应可通过Br +的顺序亲电相互作用以高达97％的产率高度选择性地提供2-溴代烯丙基酮与丙二烯部分形成可能具有更取代的C═C键的三元溴中间体，然后进行1,2-芳基或1,2-烷基转移以打开应变的三元环并质子消除形成羰基官能团。当R 1和R 2（与羟基连接的碳原子上的取代基）均为烷基时，这两个基团之一迁移；当R 1和R 2都为烷基时，这两个基团之一被迁移。与1，2-丙二烯基环烷醇一起，观察到扩环反应。R 1是芳基，R 1将仅转移形成2-溴烯丙基酮。有趣的是，在用10滴Et
• Enzymatic halocyclization of allenic alcohols and carboxylates: a biocatalytic entry to functionalized O-heterocycles
  作者：J. Naapuri、J. D. Rolfes、J. Keil、C. Manzuna Sapu、J. Deska

  DOI：10.1039/c6gc01926a

  日期：——

  Chloroperoxidase from Caldariomyces fumago catalyzes the aerobic oxidative halocyclization of allenic alcohols and carboxylates yielding functionalized furan and pyran heterocycles as valuable synthetic scaffolds. Thanks to an oxidase-initiated redox cascade,...

  产自烟曲霉的氯过氧化物酶催化烯丙醇和羧酸的需氧氧化卤代环化反应，生成功能化的呋喃和吡喃杂环，作为有价值的合成支架。得益于氧化酶引发的氧化还原级联反应，...