硅烷,(1,1-二甲基乙基)二甲基[[(1S)-1-甲基-2-炔丙基]氧代]- | 150406-34-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 硅烷,(1,1-二甲基乙基)二甲基[[(1S)-1-甲基-2-炔丙基]氧代]-
• 英文名称: (S)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)but-1-yne
• 英文别名: (S)-(but-3-yn-2-yloxy)(tert-butyl)dimethylsilane；(2S)-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)but-3-yne；(-)-(S)-(1,1-Dimethylethyl)dimethyl[(1-methyl-2-propynyl)oxy]silane；tert-butyl-[(2S)-but-3-yn-2-yl]oxy-dimethylsilane
• CAS: 150406-34-1
• 化学式: C₁₀H₂₀OSi
• 分子量: 184.354
• InChiKey: DYUHDPKTGYOFOJ-VIFPVBQESA-N

物化性质

• 沸点：
  175.6±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.838±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.03
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  硅烷,(1,1-二甲基乙基)二甲基[[(1S)-1-甲基-2-炔丙基]氧代]- 在 正丁基锂 作用下， 反应 24.0h， 生成 (S)-(+)-methyl 4-tert-butyldimethylsiloxy-2-dimethoxymethylene-3-methylenepentanoate
  参考文献：
  名称：

  （S）-（-）-austrocorticin和（S）-（+）-dermolactone的合成：天然产物的绝对立体化学。

  摘要：

  分别使用手性二烯6a md 6b合成蒽醌（S）-（-）-austrocorticin（9）和（S）-（+）-过内酯（2）；与这些合成化合物的比较表明，天然奥古柯汀具有（R）绝对构型，而dermolactone是作为（S）异构体占主导地位的对映异构体混合物天然存在的

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)93405-1
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 在 咪唑 、 对甲苯磺酰叠氮 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 硅烷,(1,1-二甲基乙基)二甲基[[(1S)-1-甲基-2-炔丙基]氧代]-
  参考文献：
  名称：

  立体选择性全合成（-）-间苯三酚

  摘要：

  摘要（-）-pyrenophorol（1）的大二内酯的简单，有效的立体选择性合成，是由12个步骤完成的，其总产率为8.3％，由廉价且可商购的（S）-乳酸乙酯合成。这种收敛的合成利用了Mitsunobu反应条件下的氧化还原方案和环二聚化作为关键步骤。 图形概要

  DOI：

  10.1007/s11696-017-0331-4

文献信息

• Synthesis and Biological Evaluation of Kendomycin and Its Analogues
  作者：Kyosuke Tanaka、Hiroshi Matsuyama、Masahito Watanabe、Yukiko Fujimori、Kodai Ishibashi、Tomohiro Ozawa、Tomoharu Sato、Yoko Saikawa、Masaya Nakata

  DOI：10.1021/jo5015273

  日期：2014.11.7

  Ansa compounds are gifts from microbes with intriguing molecular structures and highly potent bioactivities. One of the ansa compounds, kendomycin, has an oxa-metacyclophane skeleton with a quinone methide core and a fully substituted tetrahydropyran ring. Beyond a common synthetic strategy for construction of the ansa skeleton (i.e., elongation of an alkyl chain from an aromatic core followed by macrocyclization)

  Ansa化合物是来自微生物的礼物，具有令人感兴趣的分子结构和高度有效的生物活性。其中一种ansa化合物，kendomycin，具有一个oxa-metacyclophane骨架，该骨架带有一个甲基苯醌核心和一个完全取代的四氢吡喃环。除了构建ansa骨架的通用合成策略（即从芳香核中延伸出烷基链，然后进行大环化）之外，我们还挑战了通过同时进行大环化和苯并环烷化（使用分子内Dötz苯并环构法）来构建ansa骨架的新方法）。了解各种Fischer型ω-炔氧基铬卡宾配合物与Kendomycin类似物的合成反应，可以实现Kendomycin的总合成。对结构-活性关系的研究表明，需要具有抗菌活性的ansa骨架。因此，我们设想这种分子内Dötz苯环将使具有重要生物活性潜力的ansa化合物发生多样化的合成。
• Ruthenium-Catalyzed [2 + 2] Cycloadditions between Norbornene and Propargylic Alcohols or Their Derivatives
  作者：Gavin C. Tsui、Karine Villeneuve、Emily Carlson、William Tam

  DOI：10.1021/om500563h

  日期：2014.7.28

  Diastereoselective ruthenium-catalyzed [2 + 2] cycloadditions of norbornene and propargylic alcohols or their derivatives were investigated. The cycloadditions were found to be highly stereoselective, giving exo cycloadducts in moderate to excellent yields with diastereoselectivities up to 92:8. When a chiral propargylic alcohol was used in the cycloaddition, up to 80% ee of the [2 + 2] cycloadducts was

  研究了降冰片烯和炔丙醇或其衍生物的非对映选择性钌催化的[2 + 2]环加成反应。发现环加成物具有高度立体选择性，使外型环加成物具有中等至优异的产率，非对映选择性高达92：8。当在环加成中使用手性炔丙醇时，在醇氧化后，观察到高达80％ee的[2 + 2]环加合物。
• Chirality Transfer in Gold(I)-Catalysed Direct Allylic Etherifications of Unactivated Alcohols: Experimental and Computational Study
  作者：Graeme Barker、David G. Johnson、Paul C. Young、Stuart A. Macgregor、Ai-Lan Lee

  DOI：10.1002/chem.201501607

  日期：2015.9.21

  necessary to ensure efficient and general chirality transfer. Computational studies suggest that the efficiency of chirality transfer is linked to the aggregation of the alcohol nucleophile around the reactive π‐bound Au–allylic ether complex. With a single alcohol nucleophile, a high degree of chirality transfer is predicted. However, if three alcohols are present, alternative proton transfer chain mechanisms

  金（I）催化的直接烯丙基醚化已成功进行手性转移，得到对映体富集的，γ取代的仲烯丙基醚。我们的研究包括完整的底物范围的筛查，以确定取代基对手性转移的区域选择性，立体选择性和效率的影响，以及控制实验，以阐明手性转移过程的机理精妙之处。至关重要的是，发现必须添加分子筛以确保有效和普遍的手性转移。计算研究表明，手性转移的效率与反应性π键金-烯丙基醚复合物周围的醇亲核试剂的聚集有关。使用单个醇亲核试剂，可以预测高度的手性转移。然而，
• Copper-Catalyzed Enantioselective Coupling between Allyl­boronates and Phosphates Using a Phenol–Carbene Chiral Ligand: Asymmetric Synthesis of Chiral Branched 1,5-Dienes
  作者：Hirohisa Ohmiya、Masaya Sawamura、Yuto Yasuda

  DOI：10.1055/s-0036-1591548

  日期：2018.6

  phenol–NHC ligand for enantioselective copper catalysis with organoboron compounds is demonstrated and enantiodiscrimination models are discussed. Details of the Cu-catalyzed enantioselective allyl–allyl coupling reaction between allylboronates and (Z)-allylic phosphates using a new chiral N-heterocyclic carbene (NHC) ligand containing a phenolic hydroxy group are presented. The copper catalysis delivers enantio­enriched

  摘要 本文详细介绍了使用新的含有酚羟基的手性N-杂环卡宾（NHC）配体，在烯丙基硼酸酯和（Z）-烯丙基磷酸酯之间进行Cu催化的对映选择性烯丙基-烯丙基偶联反应的细节。铜催化产生具有对映立体中心的对映体富集的手性1，5-二烯。与各种官能团的相容性以及使用富含土和较低毒性的铜作为金属是该协议的吸引人的特征。证明了手性酚-NHC配体在有机硼化合物对映选择性铜催化中的用途，并讨论了对映歧化模型。 本文详细介绍了使用新的含有酚羟基的手性N-杂环卡宾（NHC）配体，在烯丙基硼酸酯和（Z）-烯丙基磷酸酯之间进行Cu催化的对映选择性烯丙基-烯丙基偶联反应的细节。铜催化产生具有对映立体中心的对映体富集的手性1，5-二烯。与各种官能团的相容性以及使用富含土和较低毒性的铜作为金属是该协议的吸引人的特征。证明了手性酚-NHC配体在有机硼化合物对映选择性铜催化中的用途，并讨论了对映歧化模型。
• Formalizing the mechanism of the allylic substitution reaction (SN’): application to the highly enantio- and diastereo-selective syntheses of 1-phenyl-2-vinyl-cyclopentanes
  作者：Alain Krief、Johan Wouters、Bernadette Norberg、Adrian Kremer

  DOI：10.24820/ark.5550190.p010.571

  日期：——

  We report efficient stereoselective and high yielding syntheses of each of the four enantiomers of phenylcyclopentanes bearing a quaternary center and a E-propenyl chain on the adjacent carbon that involves intramolecular allylic substitution reactions. In complement to its synthetic value, this process models the SN’ reaction and allows prediction of its stereochemical outcome.

  我们报告了苯基环戊烷的四种对映异构体中的每一种的有效立体选择性和高产合成，这些对映异构体在相邻的碳上具有季中心和 E-丙烯基链，涉及分子内烯丙基取代反应。作为其合成价值的补充，该过程模拟了 SN' 反应并允许预测其立体化学结果。