Ni[P(O-i-Pr)₃]₄ | 36700-07-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 亚磷酸三烷基酯
• 英文名称: Ni[P(O-i-Pr)₃]₄
• 英文别名: Nickel;tripropan-2-yl phosphite
• CAS: 36700-07-9
• 化学式: C₃₆H₈₄NiO₁₂P₄
• 分子量: 891.641
• InChiKey: KTDSTUKUNMAEAM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  13.95
• 重原子数：
  53
• 可旋转键数：
  24
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  111
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ni[P(O-i-Pr)₃]₄ 以 二氯甲烷 、 氘代苯 为溶剂， 20.0~23.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 0.54h， 生成 {Ni[P(O-i-Pr)₃]₂[-CF(CF₃)CF₂CF₂-]} 、 {Ni[P(O-i-Pr)₃]₃(=CF₂)}
  参考文献：
  名称：

  含氟烯烃的镍氟碳烯复分解

  摘要：

  直接氟化烯烃进行烯烃复分解具有挑战性，限制了其在新兴的氟有机化学领域中的应用。一种新的三（亚磷酸酯）氟（三氟甲基）碳镍配合物（[P 3 Ni] = CFCF 3）与CF 2 = CF 2（TFE）或CF 2 = CH 2（VDF）反应生成金属环丁烷和全氟碳烯复分解产物，[P 3 Ni] ＝ CF 2，CR 2＝ CFCF 3（R ＝ F，H）。[P 3 Ni] = CFCF 3与三氟乙烯的反应也产生复分解产物，[P 3 Ni] = CF 2和顺/反-CFCF 3 = CFH。但是，不同于与TFE和VDF的反应，该反应形成金属环丙烷和氟镍烯基物质，这可能是由于预期的金属环丁烷的不稳定性所致。DFT计算和实验证据表明，所观察到的金属环丁烷不是所观察到的复分解产物形成的中间产物，从而突显了Chauvin机制的新变体，该变体由不同的四坐标过渡态实现。

  DOI：

  10.1002/anie.201802090
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基亚磷酸酯 、 tetracarbonyl nickel 生成 Ni[P(O-i-Pr)₃]₄
  参考文献：
  名称：

  Cassoux, P.; Savarault, J.-M.; Labarre, J.-F., Bulletin de la Societe Chimique de France

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  降冰片烯 、 乙酸烯丙酯 在 Ni[P(O-i-Pr)₃]₄ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 3-亚甲基-外-三环[4.2.1.02,5]壬烷
  参考文献：
  名称：

  Nickel-catalyzed allylation of norbornene

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)94094-4

文献信息

• Diboron-Promoted Reduction of Ni(II) Salts: Precatalyst Activation Studies Relevant to Ni-Catalyzed Borylation Reactions
  作者：Matthew V. Joannou、Amy A. Sarjeant、Steven R. Wisniewski

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00325

  日期：2021.8.9

  coordination complexes were also isolated when a phosphine, phosphite, and/or diene ligand was present, all starting from NiCl2·6H2O, including the following: Ni[P(OPh)3]4 (74% yield), Ni[P(OiPr)3]4 (54% yield), Ni(PPh3)4 (75% yield), (dppp)2Ni + Ni(1,5-cod)2 (dppp = 1,3-bis(diphenylphosphine)propane) (91% yield), Ni(1,5-cod)2 (1,5-cod = 1,5-cyclooctadiene) (69% yield), and (dppf)Ni(1,5-cod) (dppf = 1,1′-bi

  报道了在与 Ni 催化的硼化反应相关的条件下镍 (II) 盐的活化和还原。NiCl 2 ·6H 2 O 的甲醇溶液与 >2 当量的 ( i Pr) 2 NEt 反应后转化为聚合 Ni(OMe) 2，通过红外光谱、磁化率测量进行表征，并通过独立合成 NaOMe 进行验证。当二硼试剂如双（新戊基乙醇酸）二硼 (B 2 (npg) 2 ) 暴露于 Ni(II) 盐和 ( i Pr) 2 的甲醇溶液时NEt，镍金属随着氢气的释放而沉积。还观察到镍金属的产率与 B 2 (npg) 2相对于 [Ni] 的当量之间的直接关系，在 8 当量时达到 >99% 的产率。当存在膦、亚磷酸酯和/或二烯配体时，Ni(0) 配位络合物也被分离出来，所有这些都从 NiCl 2 ·6H 2 O 开始，包括以下物质：Ni[P(OPh) 3 ] 4（74% 的产率） ），镍[P（O我PR）3 ] 4（54％收率），N我（PPH
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Ni: Org.Verb.1, 1.1.5.4.1.3.6, page 230 - 251
  作者：

  DOI：——

  日期：——
• CHIUSOLI, G. P.;PALLINI, L.;TERENGHI, G., TRANSIT. METAL CHEM., 1983, 8, N 3, 189-190
  作者：CHIUSOLI, G. P.、PALLINI, L.、TERENGHI, G.

  DOI：——

  日期：——
• BERDNIK, I. V.;SENTEMOV, V. V.;SHAGVALEEV, F. SH.;ZYKOVA, T. V.;KRASILNIK+, ZH. OBSHCH. XIMII, 58,(1988) N 2, 302-305
  作者：BERDNIK, I. V.、SENTEMOV, V. V.、SHAGVALEEV, F. SH.、ZYKOVA, T. V.、KRASILNIK+

  DOI：——

  日期：——