N,N-diethyl-5-fluoro-3H-azepin-2-amine | 103791-43-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吖庚因类
• 英文名称: N,N-diethyl-5-fluoro-3H-azepin-2-amine
• CAS: 103791-43-1
• 化学式: C₁₀H₁₅FN₂
• 分子量: 182.241
• InChiKey: OVFQQUTVPONJEL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  78-79 °C(Press: 0.3 Torr)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  15.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-diethyl-5-fluoro-3H-azepin-2-amine 在 [Rh(cod)(CI)(CAAC^Cy)] 、 氢气 、 频那醇硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 以62 %的产率得到4-fluorohexahydroazepine
  参考文献：
  名称：

  硝基芳烃脱芳扩环合成多取代氮杂环庚烷

  摘要：

  官能化氮杂环的合成对于发现、制造和开发高价值材料至关重要。有效的杂环合成策略的可用性通常会使生物活性先导核心结构中特定环系统的频率偏向于其他环系统。例如，虽然六元和五元哌啶和吡咯烷广泛存在于药物化学库中，但七元氮杂环庚烷基本上不存在，这留下了很大的三维化学空间区域。在这里，我们报告了一种通过光化学脱芳环扩展从简单硝基芳烃制备复杂氮杂环庚烷的策略，该策略以硝基基团转化为单线态氮烯为中心。该过程由蓝光介导，在室温下发生，并将六元苯环框架转变为七元环系统。随后的氢解只需两步即可提供氮杂环庚烷。我们通过合成几种哌啶药物的氮杂环庚烷类似物证明了该策略的实用性。

  DOI：

  10.1038/s41557-023-01429-1
• 作为产物：
  描述：

  1-氟-4-硝基苯 、 二乙胺 在 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 7.0h， 以27%的产率得到N,N-diethyl-5-fluoro-3H-azepin-2-amine
  参考文献：
  名称：

  Streef, Johannis W.; Plas, Henk C. van der, Heterocycles, 1985, vol. 23, # 10, p. 2715 - 2720

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Photochemistry of fluorophenyl azides in diethylamine. Nitrene reaction versus ring expansion
  作者：Elisa Leyva、Rubén Sagredo

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00403-7

  日期：1998.6

  6-difluorophenyl azides gave hydrazines as the major products. On the other hand, several mono- and difluorophenyl azides gave azepines under similar conditions. Ortho-fluoro singlet phenyl nitrene produces the azirine by ring closure away from the substituent.

  在室温下，用二乙胺将几种氟苯基叠氮化物光解。五氟和2,6-二氟苯基叠氮化物以肼为主要产物。另一方面，几种单和二氟苯基叠氮化物在相似的条件下得到了氮杂。邻氟单线态苯基氮烯通过与取代基闭环来产生叠氮基。
• Tandem C/N-Difunctionalization of Nitroarenes: Reductive Amination and Annulation by a Ring Expansion/Contraction Sequence
  作者：Gen Li、Marissa N. Lavagnino、Siraj Z. Ali、Shicheng Hu、Alexander T. Radosevich

  DOI：10.1021/jacs.2c12450

  日期：2023.1.11

  A synthetic method for the reductive transformation of nitroarenes into ortho-aminated and -annulated products is reported. The method operates via the exhaustive deoxygenation of nitroarenes by an organophosphorus catalyst and a mild terminal reductant to access aryl nitrenes, which after ring expansion, are trapped by amine nucleophiles to give dearomatized 2-amino-3H-azepines. Treatment of these

  报道了一种将硝基芳烃还原转化为邻位胺化和环化产物的合成方法。该方法通过有机磷催化剂和温和的末端还原剂对硝基芳烃进行彻底脱氧，得到芳基氮宾，芳基氮宾在扩环后被胺亲核试剂捕获，得到脱芳构化的2-氨基-3H-氮杂平。用酰基亲电子试剂处理这些扩环中间体会引发 6π 电环化，挤出氮原子并恢复苯环的芳香性，从而通过 C–H 官能化生成 2-氨基苯胺和苯并咪唑产物。
• A strategy for ortho-phenylenediamine synthesis via dearomative-rearomative coupling of nitrobenzenes and amines
  作者：Raquel Sánchez-Bento、Baptiste Roure、Josep Llaveria、Alessandro Ruffoni、Daniele Leonori

  DOI：10.1016/j.chempr.2023.10.008

  日期：2023.12

  Mechanistically, this process capitalizes on the conversion of nitrobenzenes into the corresponding single nitrenes, which undergo a series of N-insertion, electrocyclic ring expansion, amine addition, and electrocyclic ring contraction en route to the ortho-phenylenediamines.

  邻位-苯二胺是具有两个邻位N-取代基的芳香族分子，与生物活性材料的开发。这些衍生物目前是由邻-卤代硝基苯通过多步合成序列制备的。在这里，我们报告了一种概念上不同的方法，其中硝基苯和胺可以直接转化为邻-苯二胺，而不需要邻位-卤化并进行逐步合成操作。该策略在简单的蓝光照射下发生，并引入了另一种逆合成策略，其中胺偶联伴侣“似乎”取代了转变为邻位的硝基邻位位置，同时在一锅法中被还原和酰胺化。从机理上讲，该过程利用硝基苯转化为相应的单一氮烯，并经历一系列N-插入、电环扩环、胺加成、和电环收缩在形成邻位-苯二胺的过程中。
• A Photochemical Strategy for the Conversion of Nitroarenes into Rigidified Pyrrolidine Analogues
  作者：Esteban Matador、Michael J. Tilby、Iakovos Saridakis、Manuel Pedrón、Dawid Tomczak、Josep Llaveria、Iuliana Atodiresei、Pedro Merino、Alessandro Ruffoni、Daniele Leonori

  DOI：10.1021/jacs.3c10863

  日期：2023.12.20

  Bicyclic amines are important motifs for the preparation of bioactive materials. These species have well-defined exit vectors that enable accurate disposition of substituents toward specific areas of chemical space. Of all possible skeletons, the 2-azabicyclo[3.2.0]heptane framework is virtually absent from MedChem libraries due to a paucity of synthetic methods for its preparation. Here, we report

  双环胺是制备生物活性材料的重要基序。这些物质具有明确的退出向量，可以将取代基准确地配置到化学空间的特定区域。在所有可能的骨架中，2-氮杂双环[3.2.0]庚烷骨架实际上在 MedChem 文库中不存在，因为其制备的合成方法很少。在这里，我们报告了一种模块化合成策略，该策略利用硝基芳烃作为扁平且易于功能化的原料来组装这些富含 sp 3的材料。从机制上讲，这种方法利用了两个伴随的光化学过程，将硝基芳烃依次扩环成氮杂，然后通过单线态氮宾介导的氮插入和激发态4π电环化将其折叠成刚性的自行车吡咯啉。随后的氢解提供了具有完全非对映控制的所需双环胺衍生物，由此芳香族取代模式已转化为三维杂环之一。这些分子可以被认为是刚性吡咯烷类似物，其取代基具有明确的方向。此外，对饱和 N-杂环的庞大虚拟数据库的无监督聚类揭示了这些衍生物是刚性哌啶的有效等排体。总体而言，该平台能够将硝基芳烃原料转化为对药物开发具有潜在兴趣的复杂的富含
• STREEF, JO. W.;VAN, DER, PLAS, H. C., HETEROCYCLES, 1985, 23, N 10, 2715-2720
  作者：STREEF, JO. W.、VAN, DER, PLAS, H. C.

  DOI：——

  日期：——