摘要:
我们使用光电子能谱(PES)来研究终端配体如何在几个系列的配体取代类似物络合物中影响[4Fe-4S]古巴的电子结构和氧化还原特性:[Fe(4)S(4)Cl(4) -x)(CN)(x)](2-),[Fe(4)S(4)Cl(4-x)(SCN)(x)](2-),[Fe(4)S(4 )Cl(4-x)(OAc)(x)](2-),[Fe(4)S(4)(SC(2)H(5))(4-x)(OPr)(x)] (2-)和[Fe(4)S(4)(SC(2)H(5))(4-x)Cl(x)](2-)(x = 0-4)。所有配体取代的复合物均具有与亲本相似的PES光谱特征,表明混合配体配位不会显着干扰古巴核心的电子结构。然而,末端配体对古巴的电子结合能有深远的影响,并引起PES光谱的明显偏移,按SC(2)H(5)(-)-> Cl(-)的顺序增加> OAc(-)/ OPr(-)-> CN(-)-> SCN(-)。对于每个系