2-diazo-1-phenyl-2-(triethylsilyl)ethanone | 96845-66-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 2-diazo-1-phenyl-2-(triethylsilyl)ethanone
• 英文别名: 2-Diazo-1-phenyl-2-triethylsilylethanone
• CAS: 96845-66-8
• 化学式: C₁₄H₂₀N₂OSi
• 分子量: 260.411
• InChiKey: QRFPPWMCWAMOGT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.59
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  19.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-diazo-1-phenyl-2-(triethylsilyl)ethanone 以 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 triethyl(2-phenylethynoxy)silane
  参考文献：
  名称：

  Preparation of 1-aryl-2-siloxyalkynes from silylated .alpha.-diazocarbonyl compounds

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00215a049
• 作为产物：
  描述：

  三乙基硅基三氟甲磺酸酯 、 2-二氮杂-1-苯乙酮 在 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以63%的产率得到2-diazo-1-phenyl-2-(triethylsilyl)ethanone
  参考文献：
  名称：

  通过（三烷基甲硅烷基）芳基烯酮的[4 +1]环化反应合成2-茚满酮。

  摘要：

  [反应：见正文]（三烷基甲硅烷基）芳基乙烯酮与（三甲基甲硅烷基）重氮甲烷在新的[4 +1]环化工艺中结合生成2-茚满酮衍生物。可通过α-甲硅烷基-α-重氮酮的光化学Wolff重排获得（三烷基甲硅烷基）芳基烯酮环化基质，所述α-甲硅烷基-α-重氮酮本身是通过将相应的重氮酮甲硅烷基化而制备的。提出了环化反应的机理涉及形成与羟基烯丙基阳离子平衡的2，3-双（甲硅烷基）环丙烷酮。该中间体的电环闭合形成新的环戊烯酮环。

  DOI：

  10.1021/ol026014m

文献信息

• Wolff rearrangement of (1-diazo-2-oxoalkyl) silanes
  作者：Ralf Brückmann、Klaus Schneider、Gerhard Maas

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89498-9

  日期：1989.1

  (1-diazo-2-oxoalkyl) silanes 6a-1 results in Wolff rearrangement yielding silyl ketenes 8a-1. From (1-diazo-3,3-dimethyl-2-oxobutyl) silanes 6c-f, 2-silyl-cyclobutanones 9c-f are formed as by-products, arising from intramolecular C/H insertion of the acyl carbene intermediate. Irradiation of diazo-triisopropylsilyl-acetamide 6m yields only β-lactam 16 and γ-lactam 17. Wolff rearrangement also takes place on copper triflate

  （1-重氮-2-氧代烷基）硅烷6a-1的光化学分解导致Wolff重排，产生甲硅烷基烯酮8a-1。由（1-重氮-3，3-二甲基-2-氧丁基）硅烷6c-f形成副产物2-甲硅烷基-环丁酮9c-f，这是由于酰基卡宾中间体的分子内C / H插入而引起的。重氮-三异丙基甲硅烷基乙酰胺6m的辐照仅产生β-内酰胺16和γ-内酰胺17。Wolff重排也发生在三氟甲磺酸铜催化的6a，c，1分解上，而1-oxa-2-sila-4-环戊烯19则由6f获得。，可能是由于卡宾铜中间体的SiC / H插入的结果。
• Aryl Trialkylsilyl Ketenes: Acid-Catalyzed Synthesis from 1-Aryl-2-diazo-2-trialkylsilylethanones and Their Conversion into 3-Silyl-1-silyloxyallenes
  作者：Stefan M. Bucher、Ralf Brückmann、Gerhard Maas

  DOI：10.1002/ejoc.200800524

  日期：2008.9

  Aryl-substituted α-silyl α-diazo ketones are readily transformed into aryl silyl ketenes in the presence of a catalytic amount of triflic acid. Thus, a convenient method to prepare these silyl ketenes becomes available, which combines two steps, silylation of an aryl diazomethyl ketone and acid-induced Wolff rearrangement of the formed α-silyl α-diazo ketone, in a one-pot procedure. It appears that

  在催化量的三氟甲磺酸存在下，芳基取代的 α-甲硅烷基 α-重氮酮很容易转化为芳基甲硅烷基烯酮。因此，可以使用一种方便的方法来制备这些甲硅烷基烯酮，该方法结合了两个步骤，芳基重氮甲基酮的甲硅烷基化和形成的 α-甲硅烷基 α-重氮酮的酸诱导沃尔夫重排，在一锅法中。似乎在甲硅烷基化步骤中形成的三烷基铵盐也可以催化沃尔夫重排，但明显比质子酸慢。甲硅烷基烯酮与α-甲硅烷基α-重氮酮顺利反应，以相当好的产率形成3-甲硅烷基-1-甲硅烷氧基丙二烯。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)
• Efficient, general synthesis of silylketenes via an unusual rhodium mediated Wolff rearrangement
  作者：Stephen P. Marsden、Wai-Kit Pang

  DOI：10.1039/a902549i

  日期：——

  Silylketenes bearing a range of substituents (alkyl, alkenyl, aryl, heteroaryl) are prepared by an unusual rhodium mediated Wolff rearrangement of the corresponding silyl diazo ketones.

  通过对相应的硅基重氮酮进行不寻常的铑介导沃尔夫重排，制备出带有一系列取代基（烷基、烯基、芳基、杂芳基）的硅烷酮。
• TBAF-Triggered Aldol-Type Addition of α-Triethylsilyl-α-diazoacetone
  作者：Imen Abid、Pascal Gosselin、Monique Mathé-Allainmat、Souhir Abid、Gilles Dujardin、Catherine Gaulon-Nourry

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01554

  日期：2015.10.16

  Aldol-type addition of alpha-triethylsilyl-alpha-diazoacetone was achieved under nucleophilic activation by tetrabutylammonium fluoride (TBAF). The use of a semi-stoichiometric amount of TBAF (protocol P1) provided the corresponding beta-hydroxy-alpha-diazoacetone as the sole product. Alternatively, the use of a catalytic amount of TBAF led to a mixture of beta-hydroxy- and beta-silyloxy-alpha-diazoacetone products, which was cleanly desilylated with Et3N center dot 3HF (protocol P2). The weakly basic conditions employed tolerate a wide range of substrates and constitute a high-yielding, convenient complementary procedure to the low-temperature LDA-promoted aldol-type addition of diazoacetone.
• BRUCKMANN, RALF;SCHNEIDER, KLAUS;MAAS, GERHARD, TETRAHEDRON, 45,(1989) N7, C. 5517-5530
  作者：BRUCKMANN, RALF、SCHNEIDER, KLAUS、MAAS, GERHARD

  DOI：——

  日期：——