(Z)-1-bromo-3-methylpent-2-en-4-yne | 85850-08-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 乙炔化物
• 英文名称: (Z)-1-bromo-3-methylpent-2-en-4-yne
• 英文别名: (Z)-5-bromo-3-methylpent-3-en-1-yne
• CAS: 85850-08-4
• 化学式: C₆H₇Br
• 分子量: 159.026
• InChiKey: BOTPFNAEWCOIDS-XQRVVYSFSA-N

物化性质

• 沸点：
  45-47 °C(Press: 18 Torr)
• 密度：
  1.348±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-1-bromo-3-methylpent-2-en-4-yne 在 双氧水 、 二乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 78.0h， 生成 8-甲基-7H-吡啶并[1,2-a]氮杂-6-酮
  参考文献：
  名称：

  Zur Synthese von Derivaten des Pyrido [1,2- a ] azepins †

  摘要：

  吡啶并[1,2- a ] lazepine衍生物的合成

  DOI：

  10.1002/hlca.19910740519
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-戊烯-4-炔醇 在 三溴化磷 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (Z)-1-bromo-3-methylpent-2-en-4-yne
  参考文献：
  名称：

  手性 1,2,3-三唑盐催化 2,5-二酮哌嗪的不对称单烷基化和二烷基化以及四取代碳中心的构建

  摘要：

  手性螺环酰胺衍生的三唑鎓盐被用作不对称烷基化的新型相转移有机催化剂，以高产率构建含有一个或两个四取代碳中心的 2,5-二酮哌嗪基序，具有优异的顺式-非对映选择性和对映选择性。对照实验和 DFT 计算揭示了可能的反应机理和异常非对映选择性和对映选择性的起源。

  DOI：

  10.1002/anie.202114129

文献信息

• Synthesis of Functionalized Pyrroles via Gold(I)-Catalyzed aza-Claisen-Type Rearrangement
  作者：Florin M. Istrate、Fabien Gagosz

  DOI：10.1021/ol0713032

  日期：2007.8.1

  Gold(I)-catalyzed cyclization of pentenynyl allyl tosylamides allows the rapid construction of functionalized pyrroles. The concerted aza-Claisen-type mechanism induces a complete selectivity of the process and allows the easy formation of quaternary centers.

  金（I）催化的戊炔基烯丙基甲苯磺酰胺的环化可快速构建官能化的吡咯。一致的aza-Claisen型机制可诱导该过程的完全选择性，并易于形成四元中心。
• An Unusual Access to Medium Sized Cycloalkynes by a New Gold(I)-Catalysed Cycloisomerisation of Diynes
  作者：Yann Odabachian、Xavier F. Le Goff、Fabien Gagosz

  DOI：10.1002/chem.200901312

  日期：2009.9.14

  Dual reactivity of alkynes: The gold(I)‐catalysed cycloisomerisation of 1,9‐ and 1,10‐diynes allows the efficient synthesis of medium‐sized cycloalkynes. This rare alkyne–alkyne coupling is proposed to proceed by the nucleophilic addition of a gold acetylide to a gold(I)‐activated alkyne.

  炔烃的双重反应性：金（I）催化的1,9和1,10-二炔环异构化可以有效合成中型环炔烃。提议这种稀有的炔烃-炔烃偶联是通过将乙炔金亲核加成到金（I）活化的炔烃上来进行的。
• Design and Synthesis of m1-Selective Muscarinic Agonists:  (<i>R</i>)-(−)-(<i>Z</i>)-1-Azabicyclo[2.2.1]heptan-3-one, <i>O</i>-(3-(3‘-Methoxyphenyl)-2-propynyl)- oxime Maleate (CI<b>-</b>1017), a Functionally m1-Selective Muscarinic Agonist
  作者：Haile Tecle、Stephen D. Barrett、David J. Lauffer、Corinne Augelli-Szafran、Mark R. Brann、Michael J. Callahan、Bradley. W. Caprathe、Robert E. Davis、Patricia D. Doyle、David Eubanks、William Lipiniski、Tara Mirzadegan、Walter H. Moos、D. W. Moreland、Carrie B. Nelson、Michael R. Pavia、Charlotte Raby、Roy D. Schwarz、Carolyn J. Spencer、Anthony J. Thomas、Juan C. Jaen

  DOI：10.1021/jm960683m

  日期：1998.7.1

  The synthesis and SAR of a series of (Z)-(+/-)-1-azabicyclo[2.2. 1]heptan-3-one, O-(3-aryl-2-propynyl)oximes are described. The biochemistry and pharmacology of 24Z (PD 142505) and its enantiomers are highlighted. 24Z is functionally an m1-selective muscarinic agonist. Efficacy and m1 selectivity reside in the R enantiomer, (R)-24Z (CI-1017).

  一系列（Z）-（+/-）-1-氮杂双环[2.2。]的合成和SAR。1]庚烷-3-酮，O-（3-芳基-2-丙炔基）肟被描述。重点介绍了24Z（PD 142505）及其对映异构体的生物化学和药理作用。24Z在功能上是m1选择性毒蕈碱激动剂。功效和m1选择性存在于R对映异构体（R）-24Z（CI-1017）中。
• Palladium-catalyzed cycloisomerization of ( Z )-(2-en-4-ynyl)amines: a new synthesis of substituted pyrroles
  作者：Bartolo Gabriele、Giuseppe Salerno、Alessia Fazio、Maria R Bossio

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)02206-1

  日期：2001.2

  (Z)-(2-En-4-ynyl)amines 1 bearing an internal triple bond undergo smooth cycloisomerization into pyrroles 2 in the presence of catalytic amounts of PdCl2 in conjunction with KCl at 25–100°C in anhydrous N,N-dimethylacetamide. When the triple bond is terminal, spontaneous uncatalyzed cyclization to the corresponding pyrroles takes place.

  （Z）-（2-En-4-ynyl）amines 1带有一个内部三键，在催化量的PdCl 2和KCl的作用下，在25-100°C的无水N，N中经历平滑的环异构化反应，形成吡咯2 -二甲基乙酰胺。当三键为末端时，发生自发的未催化环化为相应的吡咯。
• Synthesis of New Vinyl Thiocyanates by [3,3] Sigmatropic Rearrangement of Isothiocyanates
  作者：Klaus Banert、Manfred Hagedorn、Anett Müller

  DOI：10.1002/1099-0690(200103)2001:6<1089::aid-ejoc1089>3.0.co;2-n

  日期：2001.3

  sigmatropic rearrangement, of 3 and the allenyl thiocyanates 4 was established by flash vacuum pyrolysis or by thermolysis in solution. Even the reversible isomerization of the parent compounds 3f and 4f favors the allenyl thiocyanate. In the case of 20, an irreversible rearrangement reaction gave high yields of 2-thiocyanatobuta-1,3-dienes 21. A sequence of two [3,3] migration steps transformed 1

  异硫氰酸炔丙酯 3 和异硫氰酸丁酯 2,3-二烯基酯 20 由胺和硫光气按常规方法制备，或通过新的一锅法使用亲核取代生成叠氮化物，而叠氮化物又用作施陶丁格反应的起始材料，然后用 CS2 处理得到的亚氨基正膦或亚氨基磷酸盐。通过快速真空热解或溶液中的热解，通过 [3,3] σ 重排使 3 和硫氰酸丙二烯酯 4 达到平衡。甚至母体化合物 3f 和 4f 的可逆异构化也有利于硫氰酸烯丙酯。在 20 的情况下，不可逆的重排反应产生了高产率的 2-thiocyanatobuta-1,3-diene 21。两个 [3,3] 迁移步骤的序列将 1,4-diisothiocyanatobut-2-ynes 3m 和 3n 转化为2、3-dithiocyanatobuta-1,3-二烯分别为 21m 和 22。这些反应表明，如果转化产生更稳定的碳骨架，芥子油的 [3,3] σ 重排可以提供高产率的带有热力学