1-{(2R,4R,5R)-4-(tert-butyldimethylsiloxy)-5-[(tert-butyldimethylsiloxy)methyl]-5-methyltetrahydrofuran-2-yl}-5-methylpyrimidine-2,4(1H,3H)-dione | 1041189-45-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 核苷、核苷酸和类似物 - 2 '，5'-二脱氧核苷
• 英文名称: 1-{(2R,4R,5R)-4-(tert-butyldimethylsiloxy)-5-[(tert-butyldimethylsiloxy)methyl]-5-methyltetrahydrofuran-2-yl}-5-methylpyrimidine-2,4(1H,3H)-dione
• 英文别名: 1-[3,5-bis-O-(tert-butyldimethylsilyl)-2-deoxy-4-methyl-β-D-threo-pentofuranosyl]thymine
• CAS: 1041189-45-0
• 化学式: C₂₃H₄₄N₂O₅Si₂
• 分子量: 484.784
• InChiKey: GCCJFJIUDUWVCJ-PMAPCBKXSA-N

物化性质

• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.93
• 重原子数：
  32.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  82.55
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (2S,3R,5R)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-5-(5-methyl-2,4-dioxo-3,4-dihydropyrimidin-1(2H)-yl)tetrahydrofuran-2-carbaldehyde 在 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 64.33h， 生成 1-{(2R,4R,5R)-4-(tert-butyldimethylsiloxy)-5-[(tert-butyldimethylsiloxy)methyl]-5-methyltetrahydrofuran-2-yl}-5-methylpyrimidine-2,4(1H,3H)-dione
  参考文献：
  名称：

  利用4'-苯磺酰基离去基团对4'-取代的胸苷进行亲核取代的方法

  摘要：

  使用有机硅和有机铝试剂，基于亲核取代作用，研究了4'-取代的胸苷的合成。为此目的，制备具有苯磺酰的离去基团在4'位两个基板：1- [4-苯磺酰基-3,5-二- Ö - （叔丁基二甲基）-2-脱氧α-升-苏-戊呋喃糖基]胸腺嘧啶（8α）和4'-（苯磺酰基）胸腺嘧啶核苷衍生物（8β）。的反应8α用有机硅试剂（ME 3 SICH 2 CH CH 2和Me 3的SiN 3），其与组合的SnCl 4优先给出4′-取代的β- d-异构体：4′-烯丙基（12β）和4′-叠氮基（15β）衍生物。然而，推测8α与AlMe 3的反应产生了4′-甲基-α - l-异构体（16α）作为主要产物，推测是通过离子对机理。通过在该反应中使用底物8β，仅以高收率获得了4'-甲基胸苷衍生物（16β）。还通过使8β与相应的有机铝试剂反应合成了4'-乙基（20β）和4'-氰基（24β）衍生物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.05.078

文献信息

• Asymmetric Synthesis of 4′-Quaternary 2′-Deoxy-3′- and -4′-<i>epi</i>-β-<i>C</i>- and -<i>N</i>-Nucleosides
  作者：Dieter Enders、Antje Hieronymi、Gerhard Raabe

  DOI：10.1055/s-2008-1072577

  日期：2008.5

  A versatile and efficient route to both enantiomers of 4′-quaternary 2′-deoxy-3′- and -4′-epi-β-C- and -N-nucleosides is described. The asymmetric synthesis involves the SAMP/RAMP-­hydrazone α-alkylation methodology and diastereoselective nucleophilic 1,2-additions. Manipulation of the substituents in the anomeric position leads to the thermodynamically more stable β-anomers of excellent diastereo- and enantiomeric purity (>99% de and ee).

  介绍了一种获得 4′-季 2′-脱氧-3′-和-4′-表δ-C-和-N-核苷两种对映体的多功能高效途径。不对称合成涉及 SAMP/RAMP- 酰腙δ-烷基化方法和非对映选择性亲核 1,2-加成。通过操纵同分异构体位置上的取代基，可以得到热力学上更稳定的δ-²-异构体，其非对映和对映纯度极高（de 和 ee 均大于 99%）。