Z-1,2-dimesityl-2-phenylvinyl tosylate | 185753-26-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: Z-1,2-dimesityl-2-phenylvinyl tosylate
• CAS: 185753-26-8
• 化学式: C₃₃H₃₄O₃S
• 分子量: 510.697
• InChiKey: OKMADWMHWCZVFM-KARKAFJISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.17
• 重原子数：
  37.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Z-1,2-dimesityl-2-phenylvinyl tosylate 在 四丁基溴化铵 、 lithium bromide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 18.0h， 以74%的产率得到Z-1,2-dimesityl-2-phenylvinyl bromide
  参考文献：
  名称：

  回顾1,2-二甲磺基-2-苯基乙烯基-LG系统中的离去基团（LG）/卤素交换：X射线衍射有关“错误身份”的告诫†

  摘要：

  Z -1,2-二甲硅烷基-2-苯基乙烯醇（Z -4-OH）与POBr 3一起提供的不寻常报道重新研究了晶体学上鉴定为E -1,2-二甲硅烷基-2-苯基乙烯基溴（E -4-Br）以及相关的反应。的反应ž -4-OH用甲苯磺酰氯，得到Ž -4-OT S，ž -4-CL用的SOCl 2和ž -4-溴与我3的SiCl /溴化锂，PBR 3或PPH 3 /溴2。反应ž -4-OT s的溴-或I -中的MeCN得到Ž -4-溴或ž --4我分别。的反应ž -4-OH用POBr 3几个条件下重复并给ž -4-溴，将其鉴定X射线衍射。与先前实验的差异归因于在Z -4-Br主体中形成了微量的E -4-Br，并通过X射线衍射分析了E -4-Br的晶体。泛化该MESC（PH）= C * -Mes（* =·或+）物种捕获试剂（例如溴- ，我−证实并延长了带有β-间苯二甲环的面部的* = +）。有人建议的反应Ž -4-OH用的SOCl

  DOI：

  10.1002/poc.430
• 作为产物：
  描述：

  Z-1,2-dimesityl-2-phenylethenol 、 对甲苯磺酰氯 在 sodium hydride 作用下， 以 苯 为溶剂， 以90%的产率得到Z-1,2-dimesityl-2-phenylvinyl tosylate
  参考文献：
  名称：

  回顾1,2-二甲磺基-2-苯基乙烯基-LG系统中的离去基团（LG）/卤素交换：X射线衍射有关“错误身份”的告诫†

  摘要：

  Z -1,2-二甲硅烷基-2-苯基乙烯醇（Z -4-OH）与POBr 3一起提供的不寻常报道重新研究了晶体学上鉴定为E -1,2-二甲硅烷基-2-苯基乙烯基溴（E -4-Br）以及相关的反应。的反应ž -4-OH用甲苯磺酰氯，得到Ž -4-OT S，ž -4-CL用的SOCl 2和ž -4-溴与我3的SiCl /溴化锂，PBR 3或PPH 3 /溴2。反应ž -4-OT s的溴-或I -中的MeCN得到Ž -4-溴或ž --4我分别。的反应ž -4-OH用POBr 3几个条件下重复并给ž -4-溴，将其鉴定X射线衍射。与先前实验的差异归因于在Z -4-Br主体中形成了微量的E -4-Br，并通过X射线衍射分析了E -4-Br的晶体。泛化该MESC（PH）= C * -Mes（* =·或+）物种捕获试剂（例如溴- ，我−证实并延长了带有β-间苯二甲环的面部的* = +）。有人建议的反应Ž -4-OH用的SOCl

  DOI：

  10.1002/poc.430

文献信息

• Stereoelectronic Effects in the Nucleophilic Addition to the sp-Hybridized Carbon of a Ketene and Vinyl Cation:  When Is a Mesityl Effectively Smaller than a Phenyl Ring?¹
  作者：Hiroshi Yamataka、Oleg Aleksiuk、Silvio E. Biali、Zvi Rappoport

  DOI：10.1021/ja962573a

  日期：1996.1.1

  occurs preferentially from the side of the formally bulkier mesityl ring. Ketene 3 and the two diastereomeric transition states obtained by attack of MeLi on its CO were calculated by ab initio calculations. 3 adopts a conformation with a planar Ph-CC moiety while the mesityl is nearly perpendicular to this plane. Since the attack on the CO group occurs in the plane of the CC double bond, the coplanar

  将 MesMgBr 添加到甲基苯基乙烯酮 3 中产生约。镁的 3:1 混合物使 5-(E) 和 5-(Z) 烯醇化，而烯醇 1-(Z) 与 MesMgBr 的反应导致仅形成烯醇化 5-(Z)。构型稳定的 5-(E) 和 5-(Z) 的乙酰化分别产生烯醇乙酸酯 4-(E) 和 4-(Z)。从 3 形成 (E)-烯醇化物的偏好表明攻击优先发生在形式上更庞大的甲基环的一侧。乙烯酮 3 和通过 MeLi 攻击其 CO 获得的两个非对映体过渡态通过从头计算来计算。图3采用具有平面Ph-CC部分的构象，而mesityl几乎垂直于该平面。由于对CO基团的攻击发生在CC双键的平面上，与扭曲的 Mes 相比，共面的 Ph 对于接近的亲核试剂来说实际上更大，并且首选的攻击来自于甲基侧。类似的立体电子效应在 1,2-dimesityl-2-phenylvinyl cat...