3β-Acetoxy-5α,6β-dibromo-25-hydroxycholestane | 142948-03-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 3β-Acetoxy-5α,6β-dibromo-25-hydroxycholestane
• 英文别名: 5α,6β-dibromo-25-hydroxycholestan-3β-yl acetate；[(3S,5R,6R,8S,9S,10R,13R,14S,17R)-5,6-dibromo-17-[(2R)-6-hydroxy-6-methylheptan-2-yl]-10,13-dimethyl-1,2,3,4,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-tetradecahydrocyclopenta[a]phenanthren-3-yl] acetate
• CAS: 142948-03-6
• 化学式: C₂₉H₄₈Br₂O₃
• 分子量: 604.506
• InChiKey: WFWANOJLKAIIFA-NZSBQQPZSA-N

物化性质

• 熔点：
  120-122 °C(Solv: ethyl acetate (141-78-6); methanol (67-56-1))
• 沸点：
  575.2±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.31±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.7
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.97
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3β-Acetoxy-5α,6β-dibromo-25-hydroxycholestane 在 硫酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 2.0h， 以70%的产率得到5α,6β-dibromocholest-24-en-3β-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  通过原位生成乙基（三氟甲基）二环氧乙烷可轻松合成C-24和C-25氧固醇。

  摘要：

  通过原位生成的二甲基二环氧乙烷，甲基（三氟甲基）二环氧乙烷，六氟（二甲基）二环氧乙烷或乙基（三氟甲基）二环氧乙烷（ ETDO）。二恶英类化合物是由相应的酮和水溶液中的过氧一硫酸钾生成的。NaHCO（3），pH 7.5-8.0。在所研究的四个二恶英类化合物中，部分氟化的空间笨重的ETDO显示出最高的反应性和区域选择性。使用原位生成的ETDO，开发了一种简便的合成方法，用于合成两种天然存在的氧固醇，即25-羟基胆固醇，及其3-硫酸盐（硫酸盐的总产率为24％）和24-氧胆固醇（16％），从胆固醇开始。

  DOI：

  10.1016/j.steroids.2008.09.015
• 作为产物：
  描述：

  醋溴考尔 在 1,1,1-三氟-2-丁酮 、 碳酸氢钠 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 27.0h， 以45%的产率得到3β-Acetoxy-5α,6β-dibromo-25-hydroxycholestane
  参考文献：
  名称：

  通过原位生成乙基（三氟甲基）二环氧乙烷可轻松合成C-24和C-25氧固醇。

  摘要：

  通过原位生成的二甲基二环氧乙烷，甲基（三氟甲基）二环氧乙烷，六氟（二甲基）二环氧乙烷或乙基（三氟甲基）二环氧乙烷（ ETDO）。二恶英类化合物是由相应的酮和水溶液中的过氧一硫酸钾生成的。NaHCO（3），pH 7.5-8.0。在所研究的四个二恶英类化合物中，部分氟化的空间笨重的ETDO显示出最高的反应性和区域选择性。使用原位生成的ETDO，开发了一种简便的合成方法，用于合成两种天然存在的氧固醇，即25-羟基胆固醇，及其3-硫酸盐（硫酸盐的总产率为24％）和24-氧胆固醇（16％），从胆固醇开始。

  DOI：

  10.1016/j.steroids.2008.09.015

文献信息

• Preparation of Oxysterols by C–H Oxidation of Dibromocholestane with Ru(Bpga) Catalyst
  作者：Yui Fujii、Makoto Yoritate、Kana Makino、Kazunobu Igawa、Daiki Takeda、Daiki Doiuchi、Katsuhiko Tomooka、Tatsuya Uchida、Go Hirai

  DOI：10.3390/molecules27010225

  日期：——

  Seven mono- and dihydroxycholesterols were prepared by direct C–H oxidation of the cholestane skeleton with a recently developed Ru(Bpga) catalyst (Ru(Bpga) = [RuCl (bpga) (PPh3)] Cl; bpga = 2-(bis(pyridin-2-ylmethyl)amino)-N-(2,6-dimethylphenyl)acetamide)). Due to the high selectivity of the Ru(Bpga) complex for tertiary C–H, the reaction afforded a mixture of 25-, 20-, 17-, and 14-oxygenated cholesterols that could be easily separated by high-performance liquid chromatography. These results suggest that late-stage C–H oxidation could be a viable strategy for preparing candidate metabolites of biologically important molecules.

  七种单羟基和双羟基胆固醇通过最近开发的Ru(Bpga)催化剂（Ru(Bpga) = [RuCl(bpga)(PPh3)]Cl; bpga = 2-(双(吡啶-2-基)甲基)氨基-N-(2,6-二甲基苯基)乙酰胺）直接对胆甾烷骨架进行C-H氧化制备。由于Ru(Bpga)复合物对三级C-H的高选择性，该反应产生了一种可通过高效液相色谱法轻松分离的25-、20-、17-和14-氧化胆固醇混合物。这些结果表明，后期C-H氧化可能是制备生物重要分子候选代谢产物的一种可行策略。
• Oxidation of natural targets by dioxiranes. 2. Direct hydroxylation at the side chain C-25 of cholestane derivatives and of vitamin D3 Windaus-Grundmann ketone
  作者：Paolo Bovicelli、Paolo Lupattelli、Enrico Mincione、Teresa Prencipe、Ruggero Curci

  DOI：10.1021/jo00045a004

  日期：1992.9

  The direct, high-yield oxyfunctionalization of the side-chain C-25 of 5-alpha-cholestan-3-one, 3-beta-acetoxy-5-alpha-cholestane, and 5-alpha,6-beta-Br2-3-beta-acetoxycholestane as well as of the vitamin D3-derived Windaus-Grundmann ketone has been achieved under mild conditions employing either dimethyldioxirane or its trifluoromethyl analogue.