2,2-dimethyl-3-phenyl-1-(piperidin-1-yl)propan-1-one | 29728-11-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: 2,2-dimethyl-3-phenyl-1-(piperidin-1-yl)propan-1-one
• 英文别名: 1-(2,2-dimethyl-3-phenyl-propionyl)-piperidine；2,2-Dimethyl-3-phenyl-1-piperidin-1-ylpropan-1-one
• CAS: 29728-11-8
• 化学式: C₁₆H₂₃NO
• 分子量: 245.365
• InChiKey: VJEJQKNXOTWINM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-dimethyl-3-phenyl-1-(piperidin-1-yl)propan-1-one 在 劳森试剂 、 sodium benzoate 、 [(1,2,3,4,5-pentamethylcyclopentadienyl)*Co(CH₃CN)₃](SbF₆)₂ 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 N-(2-benzyl-2-methyl-3-(piperidin-1-yl)-3-thioxopropyl)benzamide
  参考文献：
  名称：

  硫酰胺导向的钴（III）催化的C（sp3）-H键选择性酰胺化

  摘要：

  据报道，通过C（sp 3）-H键活化，用强力的二恶唑酮酰胺化剂对硫酰胺进行温和，无氧化剂和选择性Cp * Co III催化的酰胺化酰胺化反应，以生成所需的酰胺化产物。该方法是有效的，并且可以在Cp * Co III催化条件下，将各种官能化的硫酰胺与芳基，杂芳基和烷基取代的二恶唑酮进行CH酰胺化反应。观察到的对原代C的区域选择性（sp 3）-H活化得到计算研究的支持，并且建议通过外部羧酸盐辅助的协同金属化/去质子化机理进行环金属化。所报道的方法是一个罕见的使用指导基团而不是常用吡啶和喹诺酮类用于Cp * Co III催化的C（sp 3）-H功能化的方法，也是第一个利用硫代酰胺的方法。

  DOI：

  10.1002/anie.201709273
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基-3-苯丙酸 在 草酰氯 、 三乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2,2-dimethyl-3-phenyl-1-(piperidin-1-yl)propan-1-one
  参考文献：
  名称：

  硫酰胺导向的钴（III）催化的C（sp3）-H键选择性酰胺化

  摘要：

  据报道，通过C（sp 3）-H键活化，用强力的二恶唑酮酰胺化剂对硫酰胺进行温和，无氧化剂和选择性Cp * Co III催化的酰胺化酰胺化反应，以生成所需的酰胺化产物。该方法是有效的，并且可以在Cp * Co III催化条件下，将各种官能化的硫酰胺与芳基，杂芳基和烷基取代的二恶唑酮进行CH酰胺化反应。观察到的对原代C的区域选择性（sp 3）-H活化得到计算研究的支持，并且建议通过外部羧酸盐辅助的协同金属化/去质子化机理进行环金属化。所报道的方法是一个罕见的使用指导基团而不是常用吡啶和喹诺酮类用于Cp * Co III催化的C（sp 3）-H功能化的方法，也是第一个利用硫代酰胺的方法。

  DOI：

  10.1002/anie.201709273

文献信息

• Enantioselective C(sp ³ )–H Amidation of Thioamides Catalyzed by a Cobalt ^III /Chiral Carboxylic Acid Hybrid System
  作者：Seiya Fukagawa、Yoshimi Kato、Ryo Tanaka、Masahiro Kojima、Tatsuhiko Yoshino、Shigeki Matsunaga

  DOI：10.1002/anie.201812215

  日期：2019.1.21

  of enantioselective C(sp2)−H functionalization reactions, but enantioselective C(sp3)−H functionalization is still largely unexplored. We describe an asymmetric C(sp3)−H amidation of thioamides using an achiral CoIII/chiral carboxylic acid hybrid catalytic system, which provides easy and straightforward access to chiral β‐amino thiocarbonyl and β‐amino carbonyl building blocks with a quaternary carbon

  Cp x M III催化（M = Co，Rh，Ir）的最新进展已经实现了多种对映选择性C（sp 2）-H官能化反应，但对映选择性C（sp 3）-H官能化仍未开发。我们描述了使用非手性Co III /手性羧酸杂化催化体系的硫酰胺的不对称C（sp 3）-H酰胺化反应，该体系可轻松，直接地获得具有季碳的手性β-氨基硫羰基和β-氨基羰基结构单元立体中心。
• Native Amide‐Directed C(sp ³ )−H Amidation Enabled by Electron‐Deficient Rh ^III Catalyst and Electron‐Deficient 2‐Pyridone Ligand
  作者：Takumi Wakikawa、Daichi Sekine、Yuta Murata、Youka Bunno、Masahiro Kojima、Yuki Nagashima、Ken Tanaka、Tatsuhiko Yoshino、Shigeki Matsunaga

  DOI：10.1002/anie.202213659

  日期：2022.12.23

  reactions of native amides can facilitate streamlined synthesis of valuable molecules, but their insufficient directing ability is one of the current severe challenges of the field. Here we report that the combination of an electron-deficient RhIII catalyst and an electron-deficient 2-pyridone ligand shows high catalytic activity for C(sp3)−H amidation of various native amides.

  天然酰胺的直接 C(sp 3 )−H 官能化反应可以促进有价值分子的流线型合成，但它们的定向能力不足是该领域当前面临的严峻挑战之一。在这里，我们报告缺电子 Rh III催化剂和缺电子 2-吡啶酮配体的组合对各种天然酰胺的 C(sp 3 )-H 酰胺化显示出高催化活性。
• Cobalt‐Catalyzed Enantio‐ and Regioselective C(sp³)−H Alkenylation of Thioamides
  作者：Lucia Staronova、Ken Yamazaki、Xing Xu、Heyao Shi、F. Matthias Bickelhaupt、Trevor A. Hamlin、Darren J. Dixon

  DOI：10.1002/anie.202316021

  日期：2024.3.22

  An enantioselective cobalt‐catalyzed C(sp³)−H alkenylation of thioamides with but‐2‐ynoate ester coupling partners employing thioamide directing groups is presented. The method is operationally simple and requires only mild reaction conditions, while providing alkenylated products as single regioisomers in excellent yields (up to 85 %) and high enantiomeric excess [up to 91 : 9 enantiomeric ratio (er), or up to >99 : 1 er after a single recrystallization]. Diverse downstream derivatizations of the products are demonstrated, delivering a range of enantioenriched constructs. Extensive computational studies using density functional theory provide insight into the detailed reaction mechanism, origin of enantiocontrol, and the unusual regioselectivity of the alkenylation reaction.

  摘要 介绍了一种由钴催化的 C(sp3)-H 对映体选择性烯化硫代酰胺与丁-2-炔酸酯偶联剂（使用硫代酰胺指导基团）的方法。该方法操作简单，只需温和的反应条件，就能以优异的收率（高达 85 %）和较高的对映体过量（对映体比 (er) 高达 91 : 9，或对映体比 (er) 高达 99 ：1 er]。产品的下游衍生过程多种多样，可提供一系列对映体富集结构。利用密度泛函理论进行的广泛计算研究深入揭示了详细的反应机理、对映控制的起源以及烯化反应不同寻常的区域选择性。