3,12-Di-O-acetyl-lineolon | 18607-73-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 3,12-Di-O-acetyl-lineolon
• CAS: 18607-73-3
• 化学式: C₂₅H₃₆O₇
• 分子量: 448.557
• InChiKey: STRNPNWFUDZYTR-PMSHULSDSA-N

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,12-Di-O-acetyl-lineolon 在 吡啶 、 三氯氧磷 作用下， 生成 3β,12β-Dihydroxy-20-oxo-17α-Δ^5,8,14-pregnatrien-diacetat
  参考文献：
  名称：

  虎尾草科植物成分研究-第二十二章草皂甙元和肌钙蛋白的结构

  摘要：

  狂犬激肽原（1）和sarcostin（2）的结构已基于化学和物理化学证据，并描述了Lineolon（-deacylcynanchogenin; 3）与常规类固醇的相关性。在1959年，作者提出的临时结构（甲），2为cynanchogenin（1）中，从一个糖苷配基牛心万年青马克西姆。（萝cle科）。3在同一年，Cornforth给出了结构（B），为sarcostin（2）给出了结构4，这也是来自澳大利亚植物Sarcostemma australe的糖苷配基。5Abisch等。还从非洲植物Pachycarpus lineolatus中分离了几种化合物，其中主要成分是lineolon（-deacylcynanchogenin）（3）和sarcostin（2）。6从那时起，这两种化合物都已从许多植物中分离出来，并被证明是分布非常广泛的类固醇。1个

  DOI：

  10.1016/0040-4020(68)88177-3

文献信息

• Studies on the constituents of asclepiadaceae plants. XXXIV. Chemistry of sarcostin.
  作者：KOJI HAYASHI、HIROSHI MITSUHASHI

  DOI：10.1248/cpb.23.1845

  日期：——

  (a) Partial acetylation of sarcostin (1) gave two diacetates ; 3, 12-O-acetate (4) and 3, 20-di-O-acetate (3) in 3 : 1 ratio, besides 3-mono-O-acetate (5) and 3, 12, 20-tri-O-acetate (2). On the other hand, benzoylation of 5 with equimolar amount of benzoyl chloride gave its 20-O-benzoate (6). (b) Treatment of 1 with paraldehyde under acid catalytic conditions afforded 14, 17-12, 20-di-O-ethylidene-sarcostin (14). (c) The configuration at C-20 position of 1 is S on the basis of the X-ray analysis of 3-O-p-bromobenzoate (16). The o-nitrobenzoate (17) showed a negative Cotton effect contrary to the expectation from Nagai's data but the 14, 17-O-ethylidene derivative (18) of 17 showed a positive Cotton effect. (d) The configuration of the C-20 carbinol derived from sodium borohydride reduction of the corresponding ketone is ascribable to the stereochemistry at C-17 of the ketone. The 20-O-o-nitrobenzoate (24) derived from the sodium borohydride reduction product of lineolon diacetate (25) shows a positive Cotton effect while the o-nitrobenzoate (26) from isolineolon diacetate (27) shows a negative effect.

  (a) 对沙可霉素（1）进行部分乙酰化，可得到两种二乙酸酯：3，12-O-乙酸酯（4）和 3，20-二-O-乙酸酯（3），比例为 3:1，此外还有 3-单-O-乙酸酯（5）和 3，12，20-三-O-乙酸酯（2）。另一方面，用等摩尔量的苯甲酰氯对 5 进行苯甲酰化，可得到其 20-O-苯甲酸酯（6）。(b) 在酸催化条件下，用副醛处理 1，可得到 14，17-12，20-二-O-亚乙基-水苏糖苷（14）。(c) 根据 3-O-对溴苯甲酸酯（16）的 X 射线分析，1 的 C-20 位构型为 S。与永井的数据预期相反，邻硝基苯甲酸酯（17）显示出负面的棉花效应，但 17 的 14、17-O-亚乙基衍生物（18）显示出正面的棉花效应。(d) 由硼氢化钠还原相应的酮而得到的 C-20 碳醇的构型可归因于酮的 C-17 的立体化学结构。从利奈隆二乙酸酯（25）的硼氢化钠还原产物中得到的 20-O-邻硝基苯甲酸酯（24）显示出积极的科顿效应，而从西利奈隆二乙酸酯（27）中得到的邻硝基苯甲酸酯（26）则显示出消极的效应。
• Mitsuhashi,H.; Shimizu,Y., Chemical and pharmaceutical bulletin, <hi>1962</hi>, vol. 10, p. 719 - 724
  作者：Mitsuhashi,H.、Shimizu,Y.

  DOI：——

  日期：——