2,3-Diphenylperoxypropionsaeure-tert.butylester | 61609-14-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 2,3-Diphenylperoxypropionsaeure-tert.butylester
• CAS: 61609-14-1
• 化学式: C₁₉H₂₂O₃
• 分子量: 298.382
• InChiKey: IDSOSPFZLWRLHQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.29
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-Diphenylperoxypropionsaeure-tert.butylester 、 trans-Mn(salen)(NCO)₂ 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.17h， 以20%的产率得到(1-isocyanatoethane-1,2-diyl)dibenzene
  参考文献：
  名称：

  烷基异氰酸酯通过锰催化的 C-H 活化制备取代脲

  摘要：

  有机异氰酸酯是多功能中间体，可提供广泛的功能。在这项工作中，我们开发了第一种通过直接 CH 活化制备脂肪族异氰酸酯的合成方法。该方法在室温下有效进行，可用于官能化二级、三级和苄基 CH 键，具有良好的产率和官能团兼容性。此外，异氰酸酯产物无需分离即可轻松转化为取代脲，证明了该方法的合成潜力。为了研究反应机理，我们合成并表征了一种罕见的 MnIV-NCO 中间体，并证明了其将异氰酸酯部分转移到烷基的能力。使用 EPR 光谱，我们在催化条件下直接观察到了 MnIV 中间体。用手性锰盐催化剂异氰化天竺葵内酯，然后用苯胺捕集，得到对映体过量 51% 的尿素产品。这是通过 CH 活化不对称合成有机尿素的唯一例子。当结合我们的 DFT 计算时，这些结果清楚地表明 C-NCO 键是通过 MnIV-NCO 中间体捕获底物自由基形成的。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b07658
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基过氧化氢 、 2,3-二苯基丙酸 生成 2,3-Diphenylperoxypropionsaeure-tert.butylester
  参考文献：
  名称：

  一种新型的诱导分解。III. 溶液中肉桂酰过氧化物、过氧肉桂酸叔丁酯和 2,3-二苯基过氧丙酸叔丁酯的诱导分解

  摘要：

  发现苯基和苄基自由基会诱导过氧化肉桂酰或过氧化肉桂酸叔丁酯分解，分别得到二苯乙烯和 1,3-二苯基丙烯。类似地，叔丁氧基自由基导致 2,3-二苯基过氧丙酸叔丁酯分解，得到二苯乙烯。提出了一种机制，它涉及对底物过氧化物的自由基攻击，产生一个自由基，该自由基携带碳原子 β 上的奇数电子到羧基，然后通过 β 断裂分解为最终产物。

  DOI：

  10.1246/bcsj.49.2522

文献信息

• Iron-Catalyzed Asymmetric Decarboxylative Azidation
  作者：Kaikai Wang、Yajun Li、Xiaoyan Li、Daliang Li、Hongli Bao

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03355

  日期：2021.11.19

  The first iron-catalyzed asymmetric azidation of benzylic peresters has been reported with trimethylsilyl azide (TMSN3) as the azido source. Hydrocarbon radicals that lack of strong interactions were capable to be enantioselectively azidated. The reaction features good functional group tolerance, high yields, and mild conditions. The chiral benzylic azides can further be used in click reaction, phosphoramidation

  已经报道了以三甲基甲硅烷基叠氮化物 (TMSN 3 ) 作为叠氮源的第一次铁催化的苄基过酸酯的不对称叠氮化。缺乏强相互作用的烃基能够被对映选择性叠氮化。该反应具有官能团耐受性好、产率高、条件温和等特点。手性苄基叠氮化物可进一步用于点击反应、磷酰胺化和还原胺化，这证明了该反应的合成价值。